《烃的衍生物》新课教案

§6-1-1 溴乙烷、卤代烃（第一课时）

【教学目标】

1．知识目标

（1）了解烃的衍生物、官能团、卤代烃等概念。

（2）了解醇类、醛类、酸类等常见烃的衍生物中的官能团。了解烃的衍生物的元素组成特征。

（3）掌握溴乙烷的主要化学性质，理解溴乙烷发生水解反应、消去反应的条件。理解溴乙烷发生水解反应、消去反应过程中所发生共价键的变化。

（4）了解水解反应和消去反应的概念。 2．能力和方法目标

（1）通过溴乙烷的水解实验，培养学生的实验设计能力；

（2）通过学习溴乙烷的物理性质和化学性质，培养学生使用化学平衡知识认识溴乙烷水解反应和消去反应的能力；

（3）通过学习消去反应，培养学生对概念的深刻理解和概念之间比较的思维能力。

（4）由乙烷与溴乙烷结构异同点引出溴乙烷可能具有的化学性质，再通过实验进行验证的假说方法。 3．情感和价值观目标

（1）通过卤代烃中如何检验卤元素的讨论、实验设计、实验操作，尤其是两组不同意见的对比实验，激发同学兴趣，使其产生强烈的好奇心、求知欲，急切用实践来检验结论的正误。实验成功的同学，体会到劳动的价值，实验不成功的同学，经过了困难的磨炼，通过独立思考，找出存在的问题，既锻炼了毅力，也培养了严谨求实的科学态度。

（2）从溴乙烷水解实验的设计体会到严谨求实的科学态度和学习乐趣。通过用化学平衡知识认识溴乙烷水解反应和消去反应，使学生体会到对化学反应规律的理解与欣赏；

【重点与难点】

1．溴乙烷的水解实验的设计和操作；

2．试用化学平衡知识认识溴乙烷水解反应和消去反应；

【教学过程】

【引题】请写出甲烷的氯代、苯的溴代和硝化反应的方程式。

【板书】烃的衍生物：烃分子中的氢原子被其它原子或原子团取代而衍变成的化合物。 【思考】CH 3CH 2OH 、C 6H 5OH 、CH 3CHO 、CH 3COOH 等是不是烃的衍生物？ 【思考】比较C 2H 6与C 2H 5OH 在性质上的差异？ 【板书】官能团：决定化合物特殊性质．．的原子或原子团。 如：烃——碳碳双键、碳碳叁键、（苯环）。

烃的衍生物——卤素原子（―X ）、羟基（―OH ）、醛基（―CHO ）、羧基（―COOH ）等。 【板书】卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。 【板书】一、溴乙烷

注解

①乙烷分子是非极性分子，溴乙烷分子是极性分子， C —Br 的极性比C —H 强，易断开。 ②溴乙烷是非电解质，在水溶液中或熔化状态下均不电离。 【补充实验】

③溴乙烷的官能团是—Br 。

∶C ∶C ∶Br H H H

3溶液 现象：无沉淀

2．物理性质

纯净的溴乙烷是无色液体（有特殊气味），沸点38.4℃，不溶于水，密度比水大。 3．化学性质 （1）水解反应

【实验6—1】

原理：

或（CH 3CH 2Br+NaOH →CH 3CH 2OH+NaBr ）

【思考】为什么在检验Br -前，应先加较多的稀HNO 3溶液酸化？（中和过量NaOH ，避免OH ‐

干扰Br -的检验。） 【点拨】

①溴乙烷的水解条件：过量的强碱(如NaOH)。

②溴乙烷的水解实质：可逆反应，通常情况下，正反应方向趋势不大，当加入NaOH 溶液时可促进水解进行的程度。

③溴乙烷的水解机理：可看成是溴乙烷分子里的溴原子被水分子中的羟基取代。（取代反应）

④溴乙烷分子中的溴原子与AgNO 3溶液不会反应生成AgBr 。

【思考】乙烯的水化与溴乙烷的水解本质上有何区别？（前者是加成，后者是取代）

（2）消去反应

原理：溴乙烷与强碱(NaOH 或KOH)的醇溶液共热，从分子中脱去HBr ，生成乙烯。

【思考】能否用NaOH 的水溶液代替醇溶液？（水溶液中发生水解，氢氧化钠在醇这类弱极性物质中钠氧键不断裂，所以不能发生羟基的取代反应，只能发生消去反应，醇作溶剂） 【点拨】

①反应条件：强碱(如NaOH 、KOH)的醇溶液共热。

②消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H 2O 、HBr 等)生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应，叫做消去反应。

注意：消去反应必须是从相邻的碳原子上脱去一个小分子，只有这样才能在生成物中有双键或三键。

【小结】知识网络如下图。

溴乙烷

溶液 充分振荡后静止， 待分层后取上层水溶液10滴

稀HNO 3 AgNO 3溶液

现象：浅黄色沉淀 NaOH

CH 3CH 2Br+H 2O CH 3CH 2OH+HBr 2+NaOH CH 2=CH 2↑+NaBr+H 2O （卤代烃制烯烃） 醇

△

（卤代烃制醇） CH 3CH 2Br CH 2=CH 2 CH 3CH 2OH NaOH/醇，△ HBr H 2

O/催化剂 浓H 2SO 4/170℃ H 2O/NaOH

HBr ，△

CH 2Br ―CH 2Br

CH ≡CH

Br 2

NaOH/醇，△

【课堂练习】

1．在下列化学反应的产物中，不存在同分异构体的是（②）

①CH3—CH=CH2与HCl发生加成反应

②CH3—CH2—CH2—Br在强碱的水溶液中发生水解反应

③甲苯在铁粉存在下与Cl2反应

2．怎样用实验证明CHCl3中含有氯元素？实验操作中应注意些什么？

【提示】CHCl3是共价化合物，氯元素是以氯原子的形式存在于CHCl3分子中。要证明CHCl3中含有氯元素，则必须将氯原子转化为Cl-。

先将CHCl3与NaOH的水溶液混合共热，使氯原子经过取代反应变为Cl-，此时加入HNO3，使溶液呈酸性后再滴入AgNO3溶液，有白色沉淀生成。

操作时应注意，由于水解反应是在碱性条件下进行，必须在水解反应后加入足量稀HNO3，把过量的OH-完全中和掉，然后再加入AgNO3溶液，才会出现AgCl白色沉淀。若不加稀HNO3中和，直接加入AgNO3溶液，得到的是棕褐色Ag2O沉淀。这样会使实验失败。

3．以(CH3)2CHCH2Br为原料合成(CH3)2C(OH)CH2OH

【提示】(CH3)2CHCH2Br→(CH3)2C=CH2→(CH3)2CBrCH2Br→(CH3)2C(OH)CH2OH

§6-1-2 溴乙烷、卤代烃（第二课时）

【教学目标】

1．知识目标

（1）使学生了解卤代烃的一般通性和用途。

（2）了解卤代烃的分类。了解日常生活中常见的卤代烃。 2．能力和方法目标

（1）通过卤代烃物理性质和同分异构体的学习，培养学生规律性认识的能力。

（2）理解烃的衍生物和官能团的概念；掌握卤代烃的化学性质；掌握卤代烃同分异构体的判断方法。结合溴乙烷的水解反应，进一步领悟检验卤代烃中含有卤元素的原理与方法。

并通过对有关卤代烃数据的分析、讨论，培养学生的分析、综合能力。 3．情感和价值观目标

（1）了解氟利昂的用途及危害。使学生对氟里昂对环境的不良作用有一个大致的印象，对学生进行环境保护意识的教育。

（2）通过卤代烃中所含卤元素的检验程序、结合实验现象，进行“实验方法”这一自然科学方法的指导。

【重点与难点】

1．卤代烃同分异构体的分析方法； 2．卤代烃的同分异构体的分析；

【教学过程】

【板书】二、卤代烃 1、分类：

【练习】①CH 3CH 2Br ②CH 2ClCH 2Cl ③氟代烃(CF 2=CF 2) ④

⑤

（

1）根据烃基的种类：脂肪卤代烃（①②③）、芳香卤代烃（④）、脂环卤代烃（⑤） （2）根据所含卤原子的个数：一卤、二卤、多卤代烃 （3

）根据卤原子种类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 （4）命名原则：(只需了解简单卤代烃的命名)

以连有卤原子在内的最长碳链作主链，卤原子和其他支链都作为取代基，从离卤原子最近的一端开始给主链上的碳原子进行编号，其余步骤同烷烃的系统命名法。

【阅读】分析表6-1，研究一氯代烷烃的沸点变化规律和相对密度大小变化规律。 2、物理性质：

（1）一氯代烷烃随着分子中碳原子数的增多，沸点逐渐升高。相对密度逐渐减小（都小于1，因碳原子数增多，卤代烃分子中卤原子的质量分数降低）。

（同分异构支链多沸点低，密度小）

（2）卤代烃分子的极性比烃分子强，卤原子的质量比氢原子的质量大许多，因此卤代烃的沸点和密度都大于同碳原子数的烃。

※（3）沸点、密度：随氟、氯、溴、碘逐渐增大；卤素原子多，沸点高、密度大。 （4）卤代烃不溶于水，溶于有机溶剂。 【例题】下列卤代烃中沸点最低的是( D )

A 、CH 3CHBrCH 3

B 、CH 3CH 2CH 2Br

C 、CH 3CH 2CH 2Cl

D 、CH 3CHClCH 3 3、同分异构体：取代法

【例题】分析一氯代物有 3 种。 4、化学性质

3 CH

3C 3

3CH 3 （3-氯-3,4-二甲基己烷）

CH 3―CH ―CH ―CH ―CH 3 CH 3 （3-氯-4-溴-3-甲基戊烷）

【引题】卤代烃的化学性质较烃活泼，这是由于碳卤键的极性较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。

（1）水解反应：NaOH 水溶液共热

（2）消去反应：NaOH 醇溶液共热

①结构要求：与卤素原子相邻的碳原子上需有氢原子。 ②反应原理：

【练习】下列卤代烃能发生消去反应且生成两种烯烃的是（ E ）

A 、CH 3Cl

B 、(CH 3)3CCl

C 、CH 3CH 2CH 2Cl

D 、CH 3CHClCH 3

E 、CH 3CH 2CH 2CHClCH 3

【练习】分析下列卤代烃发生消去反应的有机产物。

A 、CH 2ClCH 2Cl （CH ≡CH ）

B 、CH 2ClCH 2CH 2CH 2Cl （CH 2=CH ―CH=CH 2）

C 、CH 3CHClCHClCH 3（CH 2=CH ―CH=CH 2） ③应用：

【例题】由2—氯丙烷制取少量的1，2一丙二醇时，需要经过下列哪几步反应 ( B )

A.加成→消去→取代

B.消去→加成→水解

C.取代→消去→加成

D.消去→加成→消去 【板书】三、卤代烃应用

1、在烃分子中引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要的桥梁作用。

2、多卤代烃可直接用作溶剂、农药、制冷剂、灭火剂、麻醉剂和防腐剂等。

3、氟氯烃是一类多卤代烃，主要含氟和氯的烷烃衍生物，有的还含有溴原子。氟氯烃大多为无色、无臭的气体，化学性质稳定、无毒，曾被认为是安全无害的物质，加之其具有不燃烧、易挥发、易液化等特性，几十年来被广泛用作冷冻设备和空气调节装置的制冷剂，以及用于制雾化剂，聚乙烯等泡沫塑料的发泡剂，电子和航空工业的溶剂、灭火剂，等等。但是，也恰恰是由于氟氯烃的化学性质稳定，使其在大气中既不发生变化，也难被雨雪消除，在连年使用之后，每年逸散出的氟氯烃积累滞留在大气中，使其在大气中的含量逐年递增。

4、氟氯烃(氟利昂)对环境的影响

为了保护臭氧层，人类采取了共同的行动，签订了以减少并逐步停止生产和使用氟氯烃为目标的《保护臭氧层维也纳公约》、《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》等国际公约。 （1）氟氯烃破坏臭氧层的原理

①氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生Cl 原子。 ②Cl 原子可引发损耗臭氧的循环反应： Cl+O 3→ClO+O 2 ClO+O →Cl+O 2

总的反应式： O 3+O −→−Cl

2O 2 ③实际上氯原子起了催化作用。 （2）臭氧层被破坏的后果

臭氧层被破坏，会使更多的紫外线照射到地面，会危害地球上的人类、动物和植物，造成全球性的气温变化。

R ―X+H 2O R ―OH+HX NaOH △ （引入―OH ）

+NaOH 醇

△

―C=C ― +NaX+H 2O

消去 X 2 一卤代烃 二卤代烃 一卤代烃（卤素原子位置可能变化）

消去 炔烃（或二烯烃） X 2 四卤代烃 一元醇 二元醇 水解

水解 水解 一元醇

【课堂练习】

1．卤代烃在NaOH 存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团（例

如OH -等阴离子）取代卤代烃中的卤原子。例如：

CH 3CH 2CH 2—Br ＋OH -（或NaOH ）─→CH 3CH 2CH 2OH ＋Br -（或NaBr ） 写出下列化学反应的化学方程式：

（1）溴乙烷跟NaHS 反应。（CH 3CH 2Br + NaHS →CH 3CH 2HS + NaBr ）

（2）碘甲烷跟CH 3COONa 反应。（CH 3I+ CH 3COONa →CH 3COOCH 3+ NaI ）

2．在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物。式中R 代表烃基，

副产物均已略去。请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件。

（1）由CH 3CH 2CH 2CH 2Br 分两步转变为CH 3CH 2CHBrCH 3 （2）由(CH 3)2CHCH=CH 2分两步转变为(CH 3)2CHCH 2CH 2OH

【提示】①使卤代烃分子中的Br 原子转换位置，必须先消去后加成。②由烯烃转化成醇，可以直接与水加成。但这里要求分两步转换，就应该先与卤化氢加成，加成时还要注意使卤素原子与羟基位置相同，然后再使卤代烃水解生成醇。

3．从丙烯合成甘油（丙三醇），可采用下列三步反应：

已知： 写出①、②、③各步反应的化学方程式，并分别注明其反应类型。

【提示】此题需在丙烯的三个碳原子上各引入一个氯原子，生成1，2，3-三氯丙烷，才能水解生成甘油。怎样才能在三个碳原子上各引入一个氯原子呢？根据题中所给的信息，应该是先由丙烯与氯气发生取代反应，再加成，才能生成1，2，3-三氯丙烷，最后水解成丙三醇。 4．某烃A 与Br 2发生加成反应，产生二溴衍生物B ，B 用热的NaOH-乙醇溶液处理得到化合物C ，经测试知C 的分子式中含二个双键，分子式是C 5H 6，将C 催化加氢生成环戊烷。写出A 、B 、C 的结构简式。

参考答案：A

B C

RCH=CH 2RCH ―CH 2 Br H RCH ―CH 2 H Br （请注意H 和Br 所加成的位置） RCH ―CH ―CH 2 H H Br RCH=CH ―CH 2 2―CH ―CH 2 OH 丙烯 1,2,3-三氯丙烷（ClCH 2CHClCH 2Cl ） 甘油

① ② ③ 500℃

CCl 4溶液

CH 2=CHCH 3+Cl 2 ClCH 2CHClCH 3

CH 2=CHCH 3+Cl 2 CH 2=CHCH 2Cl+HCl

§6-2-1 乙醇、醇类（第一课时）

【教学目标】

1．知识目标

（1）了解乙醇分子的结构，了解羟基的结构特征。

（2）了解乙醇的化学性质（跟钠等金属反应、催化氧化、消去反应）

2．能力和方法目标

（1）通过乙醇结构的学习，提高根据有机物结构分析有机物性质的能力。

（2）通过乙醇的化学性质跟乙醇分子结构的关系的学习，提高分析有机物结构跟有机物性质的分析研究能力。

（3）通过乙醇的催化氧化的学习，加深理解催化剂对化学反应的机理的认识。

3．情感和价值观目标

乙醇的性质由乙醇的结构，从中理解事物的因果关系。通过乙醇不同条件下的脱水方式的差异的学习，加深外界条件对化学反应的影响的认识，培养具体事物要具体分析的思想观念。

【重点与难点】

乙醇的化学性质。

【教学过程】

【板书】一、乙醇

2．物理性质

乙醇是无色透明、具有特殊香味的液体，20℃时密度为0.789g/cm3，沸点为78℃，易挥发，能够溶解多种无机物和有机物，能与水以任意比互溶。

【简介】①乙醇可用于各种饮用酒，啤酒含酒精3％～5％，葡萄酒含酒精6％一20％，黄酒含酒精8％一15％，白酒含酒精50％～70％(均为体积分数)。②工业用酒精含乙醇约96％(体积分数)。含乙醇99.5％以上也叫无水酒精。

【思考】如何用工业酒精制备无水酒精？（加入新制的生石灰(CaO)加热回流，使酒精中含有的水跟氧化钙反应，生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再用蒸馏的方法可制得无水酒精。）

【思考】如何检验酒精中是否含有水？[通常是利用无水CuSO4(白色粉末)，根据其是否变蓝色来判断(方程式为CuSO4+5H2O=CuSO4·5H2O蓝色)]。

3．化学性质

（1）与钠的反应

【演示实验6—2】

实验现象：试管内钠粒沉于无水乙醇底部，有无色气泡在钠粒表面生成后逸出液面，最终钠粒消失，液体仍为无色透明；气体被点燃时，气体燃烧并有淡蓝色火焰；倒扣在火焰上方的烧杯在内壁上出现了水滴，但倒入烧杯内的石灰水无新现象。

H H

∶C∶C∶

·O∶

收集气体并验纯

2mL

【点拨】 2CH 3CH 2OH+2Na=2CH 3CH 2ONa+H 2↑

①乙醇与钠的反应比水与钠反应的速率要缓和得多（乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼）。

②被钠取代的氢是羟基中的氢（氢氧键比碳氢键更易断裂，1个羟基需1份钠生成21H 2）。 ③生成的乙醇钠在水中强烈水解，溶液呈碱性。 ④K 、Mg 、Al 等也能与乙醇发生类似反应。

⑤乙醇与钠的反应既可看做是置换反应，也可看做是取代反应。

（2）氧化反应

①乙醇的燃烧：CH 3CH 2OH+3O 2

点燃

2CO 2+3H 2O

现象：发出淡蓝色火焰，放出大量的热。

【思考】等物质的量的乙烯与乙醇完全燃烧消耗氧气的量及生成二氧化碳的量有何特点？ 【提示】C 2H 6O →C 2H 4(H 2O)

②催化氧化

在加热和有催化剂(Cu 或Ag)存在的条件下，乙醇被O 2氧化生成乙醛。

2CH 3CH 2OH+O 2

催化剂 △

2CH 3CHO+2H 2O

【点拨】

a ．以Cu 为例分析其氧化原理： 2Cu+O 2

△

2CuO ，CuO+CH 3CH 2OH

△

CH 3CHO+H 2O ，

总反应为2CH 3CH 2OH+O 2

催化剂 △

2CH 3CHO+2H 2O

【补充实验】将洁净光亮的铜丝移至酒精灯外焰加热，发现铜丝变黑，趁热将已变黑的铜丝移至内焰又发现铜丝光亮如新(酒精灯内焰是热的酒精蒸气)。该实验也说明Cu 在此反应中起催化剂作用，催化剂参与了化学反应。

b ．由乙醇和乙醛的分子结构可知，乙醇催化氧化生成乙醛的反应可分解为：

（3）消去反应：C 2H 5OH

浓硫酸 170℃

CH 2=CH 2↑+H 2O

【点拨】

①乙醇的分子间脱水反应属取代反应。

②乙醇的两种不同的脱水方式说明了反应物相同时，条件不同可得到不同的产物。 【小结】断键部位：

4．乙醇的用途 做燃料、饮料、香料、化工原料；75％(体积分数)的乙醇溶液用于医疗消毒。

5．乙醇的制法

（1）乙烯水化法：CH 2=CH 2+H 2O

催化剂 △

CH 3CH 2OH

原料——乙烯可大量取自石油裂解气，成本低，产量大，这样能节约大量粮食，因此发展很快。

（2）发酵法

2CH C 催化剂 △ 2CH 3―C=O+2H 2O H

H C 2H 5O ―C 2H 5

浓硫酸 140℃

C 2H 5OC 2H 5+H 2O

H H H H H ―C ―C ―O ―H

① ② ③ ④ （1）与Na 反应：① （2）催化氧化：①③ （3）消去反应：②④ （4）分子间脱水成醚： ①② （5）燃烧：全部键都断裂

发酵法的原料可以是含淀粉的农产品，如谷类、薯类或野生植物果实等；也可用制糖厂的废糖蜜；或者用含纤维素的木屑、植物茎秆等。这些物质经一定的预处理后，再经水解、发酵，即可制得乙醇。

【课堂练习】

1．若要检验酒精中是否含有少量水，可选用的试剂是（D）

（A）生石灰（B）金属钠（C）浓硫酸（D）无水硫酸铜

2．制取无水酒精时，通常需向工业酒精中加入下列物质，并加热蒸馏，该物质是（C）（A）无水硫酸铜（B）浓硫酸（C）新制的生石灰（D）碳化钙

3．用硫酸酸化的CrO3遇酒精后，其颜色会从红色变为蓝绿色，用这个现象可以测得汽车司机是否酒后驾车。反应的化学方程式如下：

2CrO3+3C2H5OH+3H2SO4 == Cr2(SO4)3+3CH3CHO+6H2O

此反应的氧化剂是（B）

（A）H2SO4（B）CrO3（C）Cr2(SO4)3（D）C2H5OH

4．将W1 g光亮的铜丝在空气中加热一段时间后，迅速插入下列物质中，取出干燥，如此反复几次，最后取出铜丝用蒸馏水洗涤、干燥、称得其质量为W2 g。实验时由于所插入的物质不同，铜丝的前后质量变化可能不同，下列所插物质与铜丝的质量关系不正确的是（D）

（A）石灰水W1

（C）NaHSO4W1>W2（D）乙醇溶液W1

5．乙烯和乙醇的混合气体VL，完全燃烧生成CO2和H2O消耗同状态下的O23 VL，则混合气体中乙烯和乙醇的体积比为( D)

A．1：1 B．2：1 C．1：2 D．任意比

6．能证明乙醇分子中有一个羟基的事实是( B)

A．乙醇完全燃烧生成CO2和H2O

B．0.1 mol乙醇与足量钠反应生成0.05 mol氢气

C．乙醇能溶于水

D．乙醇能脱水

7．一定量的乙醇在氧气不足的情况下燃烧，得到CO、CO2和水的总质量为27.6g，若其中水的质量为10.8g，则CO的质量是（A）

A．1.4g B．2.2g C．4.4g D．在2.2g和4.4g之间

8．如图所示，某同学做乙醇氧化实验时，将螺旋状铜丝先放到a点处加热，然后再移到b

b两点现象明显不同。请你写出a、b两点的实验现象，并解释产生该现象的原因。

【参考答案】a.铜丝变黑：外焰处乙醇充分燃烧，铜丝被氧化ｂ．铜丝又变回红色；

焰芯处乙醇未充分燃烧，使氧化铜被还原

§6-2-2 乙醇、醇类（第二课时）

【教学目标】

1．知识目标

（1）了解乙醇脱水生成乙醚的反应原理。

（2）理解醇类的概念。了解醇的分类。了解饱和一元醇的某些性质变化规律。 （3）了解乙二醇、丙三醇的性质和用途。 2．能力和方法目标

（

1）通过乙醇脱水生成乙烯、脱水生成乙醚反应的比较，提高分析比较能力。 （2）通过甲醇、乙醇、丙醇等一元醇性质研究，提高发现规律的能力。

3．情感和价值观目标

（1）通过媒体中有关假酒事故的分析，认识甲醇的危害，提高对正确使用化学品的认识，养成遵守社会法规、痛恨丑恶事件的情感。

（2）通过对酒后驾车司机的检测方法的学习，进行遵纪守法教育。

【重点与难点

】

醇类的性质。

【教学过程】

【板书】二、醇类

1．醇的概念：分子里含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物。 【点拨】可从以下几个层面理解：

（1）醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在1个C 原子上连有2个羟基的醇，因为这样的醇不稳定：

（2）羟基连接在链烃基上的是醇，如CH 3OH 等，但不存在羟基连在烯键（或炔键）C 原子上的

醇，因为这样的醇也不稳定。

（3）羟基连在苯环上的不是醇，如 ，羟基连在苯环的侧链上的是醇，如

（4）此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基（）的C 原子上的也是醇。

（5）并不是含有羟基的物质就是醇，如：C 6H 5OH(苯酚)，CH 3COOH (乙酸)，H —OH(水)，HO-NO 2(硝酸)

2．醇的分类

（1）根据醇分子里羟基的数目，醇可分为：

（2）根据与羟基连接的烃基种类分：

醇 一元醇：如 CH 3OH （甲醇）、CH 3CH 2OH （乙醇） 二元醇：如 CH 2―CH 2 （乙二醇）

OH OH

三元醇：如 CH 2―CH ―CH 2 （丙三醇） OH OH OH 醇 脂肪醇：烃基为链烃基，如 CH 3CH 2CH 2OH 脂环醇：烃基为脂环烃基，如 芳香醇：烃基中含苯环，如 OH CH 2OH

―C ―OH OH C=O +H 2O OH CH 2OH

OH OH

3．醇的通式与同分异构

【过渡】醇可看做链烃或苯的同系物等烃分子里的氢原子被羟基取代的产物，故醇的通式可由烃的通式衍变而得。 （1）饱和一元醇通式：C n H n+1OH 或 C n H n+2O （n ≥1） 饱和多元醇通式：C n H n+2O m （2）饱和一元醇同分异构：

①位置异构与碳链异构（取代法）； ②类别异构：饱和一元醇与醚（R ―O ―R /）[插氧法]。 【练习】写出C 4H 10O 的同分异构结构简式（醇4种，醚3种）。 （3）饱和一元醇命名：找主链（含羟基在内的碳原子数最多的链），编位置（离羟基最近的一端编起）。 【练习】写出C 5H 12O 属于醇的同分异构结构简式，并加以命名。（8种）

4．物理通性

①低级醇为无色中性液体，有特殊的气味和辛辣味道。4~11个碳的醇为油状液体，含12个C 以上的醇为无色、无味的蜡状固体。

②随碳原子数增多，熔沸点升高，密度增大（低级一元醇小于水的密度）。

③溶解性：羟基是亲水基，烃基是憎水基，醇的溶解性随OH%减低而减小。甲醇、乙醇、丙醇与水互溶，4~11个碳的醇部分溶于水；含12个C 以上的醇不溶于水。

【板书】几种重要的醇

（1）甲醇：有毒（人饮用约10mL 就能使眼睛失明，再多致死。工业酒精中含有甲醇。），与水互溶。 （2）乙二醇：无色、粘稠、有甜味的液体，易溶于水和乙醇。（沸点为198℃，熔点为-11.5℃，密度1.1088g/cm 3，用于作抗冻剂，是制造涤纶的重要原料。）

（3）丙三醇(甘油)：无色，粘稠，有甜味的液体，吸湿性强，与水和酒精互溶。有护肤作用。（密度1.2813g/cm 3，沸点290℃，凝固点低，用于制炸药、油墨、印泥、日化产品、加工皮革、用于作防冻剂、润滑剂。）

5．化学性质

（1）与Na 反应：2R-OH+2Na →2RONa+H 2↑

【练习】某饱和一元醇跟足量金属钠反应生成0.05g H 2, 等量的该醇经充分燃烧后生成H 2O 为3.6g, 则该醇是（ C ）

(A)甲醇 (B)乙醇 (C)丙醇 (D)丁醇

【练习】甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠产生等体积的氢气(相同条件)，则上述三种醇的物质的量之比是( D )

A.2∶3∶6

B.3∶2∶1

C.4∶3∶1

D.6∶3∶2

（2）催化氧化

【思考】α―C 上若无氢原子，能否发生催化氧化？（不能）

【小结】

【练习】分子式为C 5H 12O 的醇，能被氧化成醛的同分异构体有（ D ），能被氧化成酮的同分异构体有（ C ），不能被氧化的同分异构体有（ A ）。

A ．1个

B ．2个

C ．3个

D ．4个

【提示】①C 5H 12O →C 4H 9CH 2OH →C 4H 9CHO

②C ―CH(OH)―C 3（2种）、C 2―CH(OH)―C 2（2种） ③ （3）消去反应

―C ―C ―O ―H +21O 2 催化剂 △

―C ―2O

R ―CH ―OH R /

①RCH 2OH →RCHO ；② R ―C ―R /

O ③R ―C ―OH →

R /

R //

―C ―C ―

浓硫酸 170℃

―C=C ―+H 2O

C ―C ―OH C C 2

【思考】β―C上若无氢原子，能否发生消去反应？（不能）

【练习】下列醇类能发生消去反应的是（BDE），发生消去反应能得到两种烯烃的是（D）, 发生消去反应能得到三种烯烃的是（E）

A．甲醇B．2-丙醇C．2,2-二甲基-1-丙醇D．2-丁醇E．2,3-二甲基-3-戊醇

【课堂练习】

1．禁止用工业酒精配制饮料酒，这是因为工业酒精中常含有会使人中毒的（D）

（A）乙醚（B）乙二醇（C）丙三醇（D）甲醇

2．有两种饱和一元醇, 它们分子中的碳原子个数相差1, 已知它们的某种混合物8g与足量金属钠反应后可生成

2.24L(标准状况)氢气, 则它们分别是（A）

(A)甲醇、乙醇(B) 乙醇、丙醇(C)丙醇、丁醇(D)丁醇、戊醇

3．现有一瓶乙二醇和丙三醇的混和物，已知它们的性质如下表，据此，将乙二醇和丙三醇互相分离的最佳方法

4．由环已烷、乙醇、乙醚组成的混和物，经测定其中碳的质量分数为72%，则氧的质量分数为（A）（A）14.2% （B）16% （C）17.8% （D）19.4%

5．经测定由C3H7OH和C6H12组成的混合物中氧的质量分数为8%，则此混合物中氢的质量分数是( C)

A.78%

B.22%

C.14%

D.13%

【提示】C3H7OH→C3H6(H2O)

6．由碳、氢、氧三种元素组成的有机物，每个分子由12个原子组成，各原子核内的质子数之和为34，完全燃烧2mol该有机物生成二氧化碳和水时，需氧气9 mol C3H8O。写出其可能有的各种结构简式

并命名：

（1）CH3CH2CH2OH，1-丙醇；（2）CH3CH(OH)CH3，2-丙醇；（3）CH3-O-CH2CH3，甲乙醚

7

后气体体积减少了0．56 L，将气体经足量CaO吸收，体积又减少了2．80L(所有体积均在标准状况下测定) （1）该醇中C、H、O的原子个数之比为5：12：4。

（2）由以上比值能_ (填“能”或“不能”)确定该醇的分子式，其原因因为该最简式中氢原子个数已饱和，所以最简式即为分子式C5H12O4。

构简式。[C(CH2OH)4]

8．可按下面方法测定工业甲醇中CH3OH的质量分数：取0.1000g工业甲醇样品，以适量浓H2SO4溶液酸化后，加入20.00mL0.2000mol/L的K2Cr2O7溶液，再用0.3000mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2标准液滴定，耗去此标准溶液20.00mL时，刚好达到滴定终点。已知上述反应式为：CH3OH+Cr2O72-+8H+＝CO2↑+2Cr3++6H2O，Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3++7H2O，求此工业甲醇中CH3OH的质量分数。（96.00%）

§6-3-1 有机物分子式和结构式的确定（第一课时）

【教学目标】

1．知识目标

（1）了解分子式、实验式的差别。

（2）学会确定有机物分子式的方法和解题要点；巩固以物质的量为核心的化学计算。 2．能力和方法目标

（1）培养发散思维、抽象思维、逻辑思维和归纳小结能力。

（2）学会运用实验数据分析确定物质的微观组成的方法，使化学学习从定性趋于定量化。 3．情感和价值观目标

在自学、分析、交流、研讨中培养独立、自觉、勤奋、刻苦的科学态度和勇于克服困难又善于协作、虚心学习的意志品质。

【重点与难点】

有机物分子式的确定。

【教学过程】

【引导】这堂课我们一起来研究一下怎样利用题目中的数据和其它信息来确定有机物的分子式。 【板书】一、有机物分子式是否合理的判断 例：判断下列有机物分子式合理的是（ C ） A ．C 28H 59N 2O 2 B ．C 22H 44NCl 5O C ．C 3H 5NO 3 D ．C 12H 4Cl 4O 2 判断依据：

第1步：把“N ”用“CH ”代换；“X ”用“H ”代换；“O ”无关；

第2步：根据氢原子数一定为偶数，且氢原子数≤2n+2原则确定分子式是否正确。 【提问】分子式和实验式有什么不同？

【例题】根据实验，某碳氢化合物的组成为碳92.3％，氢7.7％，求它的实验式。

分析：

N(C):N(H)=

12

3.92∶

1

7.7=1∶1

因此，该化合物的最简式为CH 。

【板书】二、确定有机物分子式的基本途径

1、直接法．直接求算出 1mol 气体中各元素原子的物质的量，即可推出分子式。 【例1】2.3g 某有机物A 完全燃烧后，生成0.1molCO 2和2.7g H 2O ，测得该化合物的蒸气与空气的相对密度是1.6，求该化合物的分子式。（C 2H 6O ）

2、由实验式和相对分子质量确定分子式

（1）通常方法：已知化合物的相对分子质量［M r (A)］，根据实验式的相对分子质量［M r (实验式)］，求得含n 个实验式：n ＝

)

Mr(Mr(A)

实验式，即得分子式。

【例2】根据实验，葡萄糖含碳40％，氢6.7％，氧53.3％，相对分子质量为180，求它的分子式． 分析：在葡萄糖分子中含有：

N(C)= 180×40％÷12= 6；N(H)=180×6.7％÷1=12；N(O)=180×53.35％÷16=6 因此，葡萄糖的分子式为C 6H 12O 6。

【例3】吗啡是严格查禁的毒品。吗啡的组成中，碳元素的质量分数为71.58%，氢元素的质量分数为6.67%，氮元素的质量分数为4.91%，其余为氧元素。已知吗啡的相对分子质量不超过300，则吗啡的相对分子质量为285，C 17H 19NO 3。 （2）特殊方法

I 、某些特殊组成的实验式，在不知化合物相对分子质量时，也可根据组成特点确定其分子式。例如实验式为CH 3的有机物，其分子式可表示为(CH 3)n ，仅当n ＝2时，氢原子已达饱和，故其分子式为C 2H 6。同理，实验式为CH 3O 的有机物，当n ＝2时，其分子式为C 2H 6O 2。

II 、部分有机物的实验式中，氢原子已达到饱和，则该有机物的实验式即为分子式。例如实验式为CH 4、CH 3Cl 、C 2H 6O 、C 4H 10O 3等有机物，其实验式即为分子式。

III 、商余法。减氧、氮或卤素外的式量除以12，看商和余数。（有时需换元，即减1个碳加12个氢，但氢原子数不超过饱和氢数。）

【例3】若A 是相对分子质量为128的烃，则其分子式只可能是C 10H 8或C 9H 20。

3、通式法：利用通式进行计算，求出n 值，写出分子式。

【例4】某0.16g 饱和一元醇与足量的金属钠充分反应，产生56mL 氢气（标准）状况。则该饱和一元醇的分子式为CH 3OH 。

4相对分子质量等，同时结合平均值法、十字交叉法、讨论法等技巧速解有机物的分子式。

（1）若当条件不足时，可利用已知条件列方程，进而解不定方程，结合烃C x H y 中的x 、y 为正整数，烃的三态与碳原子数相关规律（特别是烃为气态时，x ≤4）及烃的通式和性质，运用讨论法，确定气态烃的分子式。

（2）若当烃为混合物时，一般是设平均分子式，结合反应式和体积求出平均组成，利用平均值的含义确定各种可能混合烃的分子式。有时也利用平均相对分子质量来确定可能的组成，此时，采用十字交叉法计算较为简捷。 【注意】利用平均分子式推导出的可能分子组合是否正确还需根据平均分子式中的碳、氢平均数运用十字交叉法分析，若两者的比值相同才是合理的组合或一者可以是任意比，则该组合一定合理。 【特殊情况】

I 、两混合烃，若其平均相对分子质量小于或等于26，则该烃中必含甲烷。 II 、两混合气态烃，平均分子式中碳原子数小于2，则原混合烃中必含CH 4。若平均分子式中氢原子数小于4，则必含C 2H 2。

III 、气体混合烃与足量的氧气充分燃烧后，若总体积保持不变，则原混合烃中的氢原子平均数为4；若体积扩大，氢原子平均数大于4；若体积缩小，氢原子平均数小于4，即必含C 2H 2（温度在100℃以上）。

IV 、烃的含氧衍生物完全燃烧[C x H y O z +(x+

2

4

z

y -)O 2→xCO 2+2y H 2O]，当氢原子数等2时，燃烧前后气体体积不变，即为CH 2O ；大于2时，气体体积增大（温度100℃以上）。

【例6】某混合气体由两种气态烃组成．取2.24 L 该混合气体完全燃烧后得到4.48 L 二氧化碳（气体已折算为标准状况）和3.6g 水，则这两种气体可能是（ BE ）。

（A ）CH 4和C 3H 8 （B ）CH 4和C 3H 4 （C ）C 2H 4和C 3H 4 （D ）C 2H 4和C 2H 6 （E ）C 2H 2和C 2H 6 分析：n 烃∶n (C)：n(H)=1∶2∶4，即1mol 该混合气体中平均分子式为C 2H 4。则原两种气体平均含N(C)=2，含N(H)=4．选项A 中含N(H)＞4；（C ）中含N(C)＞2；D 中含N(H)＞4，而B 、E 符合题意。

【例7】某有机物分子中有40个电子，它完全燃烧时只生成等体积的CO 2和H 2O 蒸气（相同条件）。

C 5H 10。

C 4H 8O 、C 3H 6O 2、C 2H 4O 3。

O 原子可代替一个CH 2，于是给C 5H 10中每加一个O 就要减去一个CH 2，因而可得化学式为：C 4H 8O 、C 3H 6O 2、C 2H 4O 3、CH 2O 4不合理。

【例8】有机化合物A 、B 分子式不同，它们只可能含碳、氢、氧元素中的两种或三种.如果将A 、B 不论以何种比例混和，只要其物质的量之和不变，完全燃烧时所消耗的氧气和生成的水的物质的量也不变。那么,A 、B 组成必须满足的条件是 。若A 是甲烷，则符合上述条件的化合物B 中，分子量最小的是(写出分子式) 。 分析：A 、B 不论以何种比例混和，只要其物质的量之和不变，完全燃烧时所消耗的氧气和生成的水的物质的量也不变。那么，A 、B 组成必须满足的条件是：①不同分子中含H 原子个数相等；②分子组成上相差1个或若干个“CO 2”基团。

A是甲烷,则符合上述条件的化合物B中,分子量最小的是CH4·CO2即C2H4O2

【课堂练习】

1．两种气态烃组成的混合气体0.1mol，完全燃烧得0.16 mol CO2和3.6 g水，关于混合气体的下列说法正确的是（AC）。

（A）一定有甲烷（B）一定是甲烷和乙烯（C）一定没有乙烷（D）一定有乙炔

2．某气态烃在一个密闭容器中和过量氧气混合后完全燃烧，反应前后的压强不变（温度为120℃），此气态烃是（AB）

（A）CH4（B）C2H4（C）C2H2（D）C3H8

3．某气态烃10mL与50mL氧气在一定条件下作用，刚好耗尽反应物，生成水蒸气40mL，一氧化碳和二氧化碳各20mL（各体积在同温同压下测得）．该气态烃的分子式为（D）

（A）C3H8（B）C4H6（C）C3H6（D）C4H8

4．某气态烃在一密闭容器中与O2混合点燃，使烃完全燃烧，燃烧后容器内压强与燃烧前相同（150℃测定），此气态烃可能是（CD ）

A．丙烷B．乙炔C．乙烯D．丙炔

5．某有机物完全燃烧生成CO2和H2O的物质的量相等，则此有机物的实验式可能是（BD）A．CH B．CH2 C．CH3 D．CH2O

6．一定温度下，Wg下列物质在足量氧气中充分燃烧，产物与过量的过氧化钠完全反应，过氧化钠固体增重Wg，符合此要求的是（D）

①H2②CO ③CO和H2 ④HCOOCH3 ⑤HOOC-COOH

A．全部B．仅④和⑤C．仅①②③D．除⑤以外

7．某气态烃10mL与50mL氧气在一定条件下作用，刚好耗尽反应物，生成水蒸气40mL，一氧化碳和二氧化碳各20mL（各气体体积均在同温、同压下测定），该烃的分子式为（D）

A．C3H8 B．C4H6C．C3H6D．C4H8

2。②该有机物燃烧生成水的8．燃烧物质的量相等的某有机物和乙醇。①乙醇燃烧生成CO2的量是该有机物的

3

2。③二者消耗相同状态下氧气的体积相同。通过分析判断该有机物是下列哪种（ B ）

量是乙醇的

3

A．C4H9OH B．CH2=CHCOOH C．CH2=CHCHO D．CH3CH2COOH

9．某化合物含碳、氢、氮3种元素，已知其分子内的4个氮原子排列成内空的四面体结构，且每2个氮原子间都有1个碳原子，分子中无C—C、C＝C和C≡C键。则此化合物的化学式是（A）

A．C6H12N4 B．C4H8N4 C．C6H10N4 D．C6H8N4

10．常温、常压下，50mL 3种气态烃的混合物与足量的氧气混合后点燃爆炸，恢复到原来状况时，体积共缩小100mL，则3种烃可能是（AD）

A．CH4 C2H4 C3H4B．C2H6 C3H6 C4H6C．CH4 C2H6 C3H8 D．C2H4 C2H6 C2H2

11．某气态烃和具有一双键的气态烯烃组成的混合气体，在同温下对H2的相对密度为13，取标准状况下的此混合气体6.72L，通入足量的溴水，溴水增重7g，则此混合气体的可能组成是（D）

A．C2H4和C2H6 B．CH4和C3H6 C．C3H8和C2H4D．CH4和C2H4

12．某气态烃0.5mol能与1mol HCl完全加成，加成后的产物又可与3mol Cl2取代生成无氢卤代烃，则此烃可能是（C）

A．CH≡CH B．CH2=CH2C．CH≡C–CH3D．CH2=C(CH3)2

13．实验测得某碳氢化合物A中，含碳80％、含氢20％，求该化合物的实验式．又测得该化合物的相对分子质量是30，求该化合物的分子式。（实验式是CH3，分子式是C2H6）

14．某烃含碳氢两元素的质量比为3∶1,该烃对H2的相对密度为8，试确定该烃的分子式。（CH4）

15．已知第一种气态有机物在标准状况下的密度为2.59g／L，第二种气态有机物对空气的相对密度为1.87，第三种气态有机物在标准状况下250mL质量为0.49g．求这三种有机物的相对分子质量。（58、54、44）

16．某烃1.68g，完全燃烧生成CO25.28g和H2O2.16g，经测定这种烃在标准状况下的密度为3.75g／L，则其分子式是C6H12。

17x y的蒸气，对氢气的相对密度是39，在催化剂存在下，1mol该烃和3mol氢气加成生成饱和烃C x H z C6H12，C x H y的分子式为C6H6。

18．150仍保持150℃时测定容器内压强为原来的1.2倍，求该烯烃的分子式。（C6H12）

19．某气体碳的质量分数为82.7％，氢的质量分数为17.3％，在标准状况下，它的密度是2.59g/L．求这种气体的分子式。（C4H10）

20．已知一种气态烃碳的质量分数为92.3％，氢的质量分数为7.7％，在标准状况下，该化合物0.5g占体积432mL．求这种烃的相对分子质量和分子式。（26、C2H2）

21．某有机物由C、H、O元素组成，已知三种元素的质量比为6∶1∶8．该有机物的蒸气密度是同温同压下氧气密度的1.875倍，求有机物的相对分子质量和分子式。（C2H4O2）

22．某不饱和链烃与H2完全加成，体积变为原来的1/3，如将1L该不饱和烃与10L 氧气混合并点燃，充分燃烧后将所有物质都通过足量碱石灰，气体体积变为4.5L，求烃的分子式。（上述气体体积在相同条件下测得）。（C4H6）

23．1924年我国药物学家陈克恢从中药麻黄中提取出了麻黄素，并证明麻黄素具有平喘作用。将10.0g麻黄素完全燃烧可得26.67gCO2和8.18gH2O。测得麻黄素中含氮8.48%，它的实验式为C x H y N2O w，已知其实验式即为分子式，则麻黄素的分子式为________。（C20H30N2O2）

24．某气态化合物X含有C、H、O 3种元素，现已知下列条件：①X中C的质量分数；②X中H的质量分数；③X 在标准状况下的体积；④X对氢气的相对密度；⑤X的质量。欲确定化合物X的分子式，所需的最少条件是（A）A．①②④B．②③④C．①③⑤D．①②

25．A、B、C分别表示气态烷烃，烯烃和炔烃，它们的相对分子质量之比为2∶7∶5，由A、B、C组成的混合气体中它们的分子数之比为5∶7∶2，在1.01×105Pa，273K时测得混合气体的密度为1.76g/L，求A、B、C的相对分子质量及分子式。（CH4；C4H8，C3H4）

§6-3-2 有机物分子式和结构式的确定（第二课时）

【教学目标】

1．知识目标

通过通过实验确定乙醇的结构式，学习研究有机物结构式的一般方法。本节课主要通过例题的解答总结出确定有机物结构式的思路方法。

2．技能和方法

学会资料、数据的收集、分类和处理方法；初步学会科学抽象、归纳的方法。 3．情感态度和价值观目标

通过对同一问题采用多种方法解决的实例分析，形成多角度考虑问题的习惯，并从中学会辨别方法的优劣。 【重点与难点】有机物结构式的确定。

【教学过程】

【板书】二、确定有机物结构式的基本途径

【附1】

【附2】

【附3】有机推断题的题眼 1、看试剂、看条件

（1）NaOH 水溶液：①水解型：卤代烃水解、酯类水解；②中和型：羧酸或酚类的中和 （2）NaOH 醇溶液：卤代烃消去

（3）浓硫酸并加热：①醇的消去；②醇酸酯化；※③苯环上磺化 （

4）浓硝酸/浓硫酸共热：苯环上硝化。

（5）溴水或溴的四氯化碳溶液：①烯或炔加成；②苯酚的取代。 （6）X 2：①光照（饱和碳原子上卤代）；②Fe （苯环上卤代）。

炔烃 或二烯烃 C n H 2n+2

C n H 2n

C n H 2n-2

C n H 2n O

C n H 2n O 2

饱和一元醇或醚

饱和一元羧酸或酯

增加

1个C=O C n H 2n-6O

+环数+三键数×2

（7）O 2/催化剂：①醇的催化氧化（铜或银或氧化铜催化）；②醛的催化氧化；③连续氧化（醇→醛→酸）。 （8）稀硫酸：①酯类的水解；②二糖的水解；③淀粉的水解

（9）H 2/镍或铂：不饱和键的加成还原（碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基等） ※（10）Fe 、盐酸：苯环上硝基氧化为氨基。 ※（11）碱石灰共热：羧酸钠脱羧 2、看现象

（1）溴水反应褪色：可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基

（2）酸性的高锰酸钾溶液褪色：可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物 （3）遇三氯化铁溶液显紫色：含有酚羟基

（4）与新制的氢氧化铜共热，有红色沉淀生成；或加入银氨溶液有银镜生成：含有醛基 （5）与钠反应放出氢气：含有羟基（醇羟基、酚羟基或羧羟基） （6）与碳酸钠或碳酸氢钠溶液产生CO 2：含有羧基 （7）加入溴水出现白色沉淀：酚类。 （8）加入浓硝酸变黄色：蛋白质 （9）加入碘水变蓝色：淀粉

（10）遇石蕊试液显红色：羧酸类

（11）常温下使新制的氢氧化铜溶解，溶液呈蓝色：羧酸类 （12）与滴有酚酞的NaOH 溶液共热，溶液颜色变浅：酯类。

（13）与NaOH 溶液共热，再加硝酸酸化，最后滴入AgNO 3溶液，①产生白色沉淀：氯代烃；②产生浅黄色沉淀：溴代烃；③产生黄色沉淀：碘代烃。

（14）加入溴水不褪色，而加入酸性高锰酸钾溶液褪色：苯的同系物。 3、看数字

（1）醇羟基与乙酸酯化：每一个羟基酯化，相对分子质量增加42。 （2）羧基与乙醇酯化：每一个羧基酯化，相对分子质量增加28。 （2）醛基氧化：每1个醛基氧化为羧基，相对分子质量增加16。 （3）与Cl 2反应：①每1个Cl 2加成，相对分子质量增加71；②每1个Cl 2取成，相对分子质量增加34.5。 （4）与Br 2反应：①每1个Br 2加成，相对分子质量增加160；②每1个Br 2取成，相对分子质量增加79。 （5）与Na 反应：-OH~Na~

2

1H 2

（6）与NaOH 反应：①-COOH~NaOH ；②酚羟基~NaOH ；③1个醇酯~NaOH ；④1个酚酯~2NaOH ；⑤脂肪一卤代烃~NaOH ；⑥芳香一卤代烃（卤素直接与苯环相连）~2NaOH 。 （7）与银氨溶液反应：-CHO~2Ag ；（HCHO~4Ag ） （8）与新制Cu(OH)2反应：①-CHO~2 Cu(OH)2；②-COOH~

2

1Cu(OH)2。

（9）与X 2反应：①取代，H~X 2；②加成，C=C~X 2；C ≡C~2X 2。 （10）与H 2加成反应：C=C~H 2；C ≡C~2H 2；苯环~3H 2；-CHO~H 2。 （11）与HX 加成反应：C=C~HX ；C ≡C~2HX ； 4、看限制

（1）一卤代物或一硝基代物的种类数； （2）烯烃与X 2、HX 加成产物种类数；

（3）卤代烃或醇消去产物种类数及消去反应结构要求； （4）醇催化氧化结构要求；

（5）羟基酸分子内酯化构成环酯的环大小。

【解题指南】：

完成结构简式确定官能团可能官能团算出分子式拼接结构单元依据题给性质猜想公式

−−−−→−−−−−→−−−→−Ω−−→−Ω

（1）通过价键规律确定：某些有机物根据价键规律只存在一种结构，则直接可由分子式确定其结构式。例如C 2H 6，根据价键规律，只有一种结构：CH 3—CH 3；又如CH 4O ，根据价键规律，只有一种结构：CH 3—OH 。

（2）通过定性或定量实验确定：当一个分子式可能代表两种或两种以上具有不同结构的物质时，可借用缺氢数判断可能的结构，再利用该物质的特殊性质，通过定性或定量实验来确定其结构式。 【提问】如何确定乙醇的结构式呢？ （1）乙醇的分子式为C 2H 6O ，0122

6=+-

=Ω。

（2）乙醇的结构式为：①C ―C ―OH 、②C ―O ―C

【讲解】根据乙醇的化学性质来确定，因为物质的结构决定性质，性质又是物质结构的体现。我们利用乙醇和金属钠的反应的实验确定乙醇的结构式。 【演示实验】

①按图1组装各仪器。

［提问］装药品之前应首先干什么？如何检查这套装置的气密性？（关闭分液漏斗活塞，在烧瓶处微热，观察广口瓶中导管内是否有液面上升。）

②向广口瓶内加水，在烧瓶里放入几小块钠，向分液漏斗中加入一定量的无水乙醇，并记录数据。

③轻轻打开分液漏斗的活塞，使无水乙醇慢慢全部滴入烧瓶中。当分液漏斗颈内最后一滴无水乙醇刚刚流出时，及时关闭分液漏斗的活塞。

④待烧瓶的温度恢复至室温，量筒内水的水面稳定后，读取并记录量筒内水的体积，并将数值换算为标准状况下的数值，记入上表中。

⑤收拾仪器并放回合适之处。

【思考】0.1mol 乙醇与足量的金属钠反应，收集到1.12L 的氢气。根据上述实验所得数据，怎样推断乙醇的结构究竟是①式还是②式？

【分析】1.比较①式和②式C 2H 6O 中6个氢原子的地位相同吗？

2. 根据数据分析得出1 mol C 2H 6O 置换1mol 氢原子，即一个C 2H 6O 分子中只有一个氢原子可被置换。C 2H 6O 分子中只有一个与众不同的氢原子。

结论：有机物A （乙醇）的结构式只有是②。

为测定其结构，应利用物质的特殊性进行定性、定量实验。现给出乙醇、钠、水及必要的仪器，请甲、乙、丙三位同学直接利用如图1给定装置开始进行实验确定乙醇的结构。

（1）实验前，三名同学从乙醇的可能结构分析入手，对乙醇和钠的量的关系进行了讨论，如果乙醇的物质的量为n mol ，那么对钠的物质的量的取值要求必须是大于n mol 。

（2）同学甲分别准确称量4.60 g 乙醇进行多次实验，结果发现以排开量筒内的体积作为生成的H 2体积，换算成标准状况后都小于1.12 L ，如果忽略量筒本身及乙读数造成的误差，那么甲认为可能是由于样品中含有少量水造成的，你认为正确吗？不正确（填“正确”或“不正确”）。如果你认为正确，请说明理由；如果你认为不正确，那产生这种情况的原因应该是什么？广口瓶与量筒之间玻璃导管中水柱的体积没计算在内。

（3）同学乙认为实验成功的关键有：①装置气密性要良好，②实验开始前准确确定乙醇的量，③钠足量，④广口瓶内水必须充满，⑤氢气体积的测算方法正确、数据准确。其中正确的有①②③⑤。（填序号）

图1

图2

图3 图4

图5

（4）若改用图2装置测定气体的体积，假定滴定管起始读数为V1mL，终了读数为V2mL，而注射器测定排出的气体为V3mL（标准状况下），则氢气的气体为（V3–V2+V1）mL。

【例1】0.2mol有机物和0.4molO22、CO和H2O(g)。燃烧后的这些产物经过浓H2SO4后，质量增加10.8g；再通过灼热的CuO充分反应后，固体质量减轻3.2g，最后气体再通过碱石灰被完全吸收，质量增加17.6g。

（1）推断该有机物的分子式。（C2H6O2）

（2）若0.2mol该有机物在与过量的金属钠完全反应后放出4.48LH2（标准状况），试确定有机物的结构简式。[CH2(OH)-CH2OH]

【例2】由碳、氢、氧3种元素组成的有机物，每个分子由12个原子组成，各原子核内的质子数之和为34，完全燃烧2mol，该有机物生成二氧化碳和水时，需氧气9mol C3H8O。写出其可能的各种结构简式并命名。

（1）CH3CH2CH2OH（1-丙醇）；（2）CH3CH(OH)CH3（2-丙醇）。

【例3】有机物A蒸气的质量是同体积乙醇蒸气质量的2倍（相同状况下）。1.38g A完全燃烧后若将燃烧的产物通过碱石灰，碱石灰的质量增加3.06g。若将燃烧的产物通过浓H2SO4，浓H2SO4的质量增加1.08g。另取4.6g A与足量钠反应，生成的H2在标准状况下为1.68L。A不与纯碱反应，通过计算确定A的分子式和结构简式。答案：C3H8O3，CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)

【例2和1.5mol水，此有机物可能是（写出结构简式）CH3CH3、CH3CH2OH、CH3OCH3、HOCH2CH2OH。

H原子的个数，C2H6。

该有机物中可含氧也可不含氧，于是它的化学式可表示为C2H6O m。

当m=0，化学式为C2H6，结构简式为：CH3CH3．

当m=1，化学式为C2H6O，结构简式为：CH3CH2OH或CH3OCH3．

当m=2，化学式为C2H6O2，结构简式为：HOCH2CH2OH．

当m=3，化学式为C2H6O3，无此物质．

【例5】6.94g由饱和一元醇A和饱和二元醇B组成混合液，加入足量金属钠，在标准状况下放出2.24 L氢气，已知A、B中所含碳原子数相同，且小于4，试推出A、B的结构简式。

分析：此题用极限假设法进行巧解，根据题意，假设为一种物质，计算有关的数值范围，确定混合物某种量的数值介于最高值和最低值之间，从而简化计算过程．

若混合液全部是二元醇，此二元醇的摩尔质量为：6.94g÷2.24L/22.4L/mol=69.4g/mol

因为饱和二元醇的相对分子质量小于69.4的只有乙二醇，所以A为CH3—CH2—OH，B为HO—CH2—CH2—OH．

答案：A：CH3—CH2—OH；B：HO—CH2—CH2—OH。

【课堂练习】

1、某有机物的蒸气密度是相同状况下甲烷密度的5.75倍。把1.84 g该有机物在氧气中充分燃烧，将生成的气体混合物通过足量的碱石灰，碱石灰增重4.08 g。又知生成H2O和CO2的物质的量之比为4∶3。试求此有机物的分子式。1 mol的该有机物与足量的金属钠反应时，可以得到33.6 L（标准状况下）H2。试确定它的结构简式。（C3H8O3、CH2OHCHOHCH2OH）

2、某有机物分子式为C4H4

（1）若C4H4为饱和结构（即结构中无C=C或C≡C

分析：Ω=3，若C4H4为饱和结构，则该烃可为多面体结构，根据多面体结构有机物的面数= 3 +1=4，所以C4H4应是四面体，其键线式见上图。

（2）若C4H4CH2=CH—C≡CH。

分析：若C4H4为链式结构，根据Ω=3，CH2=CH—C≡CH或CH2=C=C=CH2（不稳定）。

3、某有机物分子式为C3H6O3

（1）1mol该有机物与足量金属钠反应产生1mol H2，若有机物能与NaHCO3溶液反应产生CO2气体，则该有机HOCH2CH2COOH或CH3CH(OH)COOH。

分析；Ω=1COOH，两个—OH（一个醇羟基，一个羧羟基）；拼接可得其结构简式为HOCH2CH2COOH或CH3CH(OH)COOH。

（2）1mol该有机物与足量金属钠反应产生1mol H2，若有机物能发生银镜反应，则该有机物的结构简式为

CH2(OH)CH(OH)CHO。

OH，一个—CHO，则其结构简式为CH2(OH)CH(OH)CHO

（3）1mol该有机物与足量金属钠反应产生0.5mol H2，若有机物能发生水解反应，但不能发生银镜反应，则该有机物的结构简式为CH2(OH)COOCH3或CH3COOCH2(OH)。

—，则其结构简式为CH2(OH)COOCH3或CH3COOCH2(OH).