顶空固相微萃取气质联用分析白金针菇中的挥发性成分
食用菌学报Ζ2009.16(1):73～75收稿日期:2009201204原稿;2009202223修改稿基金项目:广东省科技攻关项目“食用菌产业化推进关键技术研究与示范”(编号:2008A020100024)的部分研究内容作者简介:陈智毅(1963-),男,1987年毕业于华南农业大学,副研究员,主要从事农产品加工等方面的研究,发表主笔论文10篇。
文章编号:100529873(2009)0120073203顶空固相微萃取气质联用分析白金针菇中的挥发性成分陈智毅,刘学铭,施 英,吴娱明,邹宇晓(广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所,广东省农产品加工公共实验室,广东广州510610)摘 要:采用顶空固相微萃取2气相色谱2质谱联用法(HS 2SPM E 2GC 2MS )测定干白金针菇(Fla m m ulinavelutipes )中的挥发性成分,得到5种酯类成分,4种醛类成分,烯烃、醇类、呋喃类各1种。
分析结果表明,干金针菇的香气成分主要来源于其脂肪。
关键词:金针菇;固相微萃取;气相色谱2质谱;挥发性成分 金针菇(Fl am m uli na vel uti pes )与香菇、蘑菇并称三大食用菌,由于其较好的风味和口感,深受市场欢迎。
金针菇挥发性成分的种类和含量是金针菇风味品质的重要指标,其挥发性成分的研究对充分利用金针菇天然风味物质具有重要的意义,但目前关于金针菇营养成分的研究较多[1～4],而对其口感和风味的研究较少[5,6]。
以往食用菌挥发性成分分析多采用蒸馏法、顶空法和有机溶剂萃取法等[6],近年来发展的顶空固相微萃取(headspace solid 2p hase micro 2ext raction )方法特别适合萃取含量微小的挥发、半挥发性物质,具有费用低、操作容易,准确性高,安全等特点。
本试验采用顶空2固相微萃取和气相色谱2质谱联用法(HS 2SPM E 2GC 2MS )对干白金针菇中的挥发性成分进行检测。
1 材料与方法1.1材料 干白金针菇由东莞市星河生物科技有限公司提供,菌种来自广东省微生物研究所菌种保藏中心(菌种编号:GIM5.181)。
1.2仪器与设备 手动SPME 进样器;二乙烯苯/聚乙二醇二万/聚二甲基硅氧烷(DVB 2CAR 2PDMS ,50/30μm )高度交联萃取头(美国Supelco 公司);Agilent 气相色谱6890N 25973B 质谱联用仪(美国Agilent 公司);MSD 化学工作站D.03.00.61版;JB 23型定时恒温磁力搅拌器(上海智光仪器仪表有限公司)。
1.3SPME 取样 取样前先将固相微萃取头在气相色谱进样口250℃老化2h ,进样口采用不分流模式,载气为He ,流量1.0mL/min 。
取1.0g 白金针菇干品,剪碎,装入20mL 顶空样品瓶中,将固相微萃取器的萃取头通过聚四氟乙烯隔垫插入到样品瓶顶空部分,萃取30min ,萃取温度为50℃,然后将萃取头抽出,插入GCMS 进样口,于250℃解吸1min ,进行GC 2MS 检测。
1.4G CMS 分析条件 气相色谱条件:HP 25MS (30m ×25mm ×25μm )毛细管柱;载气为He ,流量1.0mL /min ,进样口采用不分流模式;程序升温:进样口温度250℃,起始温度35℃,停留5mi n ,以3℃/mi n 升至150℃,然后以10℃/mi n 升至240℃,最后停留2min 。
质谱条件:质谱接口温度为280℃,电离方式EI ,离子源温度200℃,电子能量70e V ,扫描质量范围为40～500u ,检索谱库为Nist 05a 。
2 结果与分析 经计算机质谱库Nist05a 的检索,共鉴定出干金针菇中的12种香气活性化合物(表1),其中5种酯类成分占峰面积百分比45.31%,4种醛类成食 用 菌 学 报第16卷图1 白金针菇挥发成分的总离子流色谱图Fig.1 Total ion chrom atogram of volatile compounds from white F.veluti pes表1 白金针菇中的挥发性成分T able1 V olatile compounds from white F.veluti pes编号N o.化合物Comp ound保留时间Rete ntiontime(min)分子式Molecularf or mula分子量Mol.Wt(a mu’s)类别Category ofcomp oundCAS编号CAS no.百分比Percentage122甲基2丙醛22Met hyl2p rop anal2.099C4H8O72.058醛类alde hyde782842215.102乙酸乙酯Et hyl acetate2.552C4H8O288.052酯类ester1412782614.36332甲基丁醛32Met hyl2butanal3.024C5H10O86.073醛类alde hyde5902862313.14422甲基丁醛22Met hyl2butanal3.177C5H10O86.073醛类alde hyde9621723 6.8352,32二甲基21,32戊二烯2,32Dimet hyl21,32p entadiene3.868C7H1296.094烯烃类alke ne111325620 3.66632甲基丁醇32Met hyl212butanol4.884C5H12O88.089醇类alcohol1232512311.257正己醛Hexanal7.41C6H12O100.089醛类alde hyde6622521 1.32822甲基2丁酸乙酯Butanoic acid,22met hyl2et hyl ester9.671C7H14O2130.099酯类ester745227921 4.74932甲基212丁醇乙酸酯32Met hyl212buta nol acetate10.84C7H14O2130.099酯类ester12329222 2.931022戊基呋喃22Pe ntylf uran15.231C9H14O138.104呋喃f ura n377726923 3.4011己酸乙酯Et hyl cap roate15.586C8H16O2144.115酯类ester123266208.1112辛酸乙酯Et hyl octa noate21.984C10H20O2172.146酯类ester1062322115.17分占36.39%,烯烃、醇类和呋喃类各1种。
3 讨 论 本实验检出的5种酯类物质占峰面积百分比的45.31%,酯类物质一般是脂肪氧化产生的醇和游离脂肪酸的相互作用形成的[7],主要呈水果的香味;醛是脂肪受热时的特征香味呈味物,醛类成分主要来源于脂肪的氧化,以及氨基酸直接经st recker降解[8];分析得到4种醛类占峰面积百分比的36.39%,另外分离出的22戊基呋喃、32甲基丁醇等成分可能是不饱和醛进一步氧化形成的。
本实验还检出1种烯烃类成分,烯烃类成47第1期陈智毅,等:顶空固相微萃取气质联用分析白金针菇中的挥发性成分分的香味阈值较高,对金针菇香味直接贡献不大,但可能有助于提高整体的风味。
总的来说,干金针菇的香气主要由酯类和醛类成分起作用,而这些酯类和醛类成分主要来源于脂肪。
本实验室用SPM E2GC2MS分析荔枝汁中的挥发性化合物,试验具有较好的精密度和重现性[9],然而目前用此方法可以定性分析食用菌中的挥发性成分,其定量分析的稳定性还有待进一步研究。
汪金玉等对本实验室提供的干白金针菇采用水蒸汽蒸馏法提取金针菇中挥发性成分,应用GC2MS法检出了苯乙醛、邻苯二甲酸异丁酯、邻苯二甲酸丁酯、软脂酸、软脂酸乙酯、亚麻酸等成分[6],与本试验结果有较大的差异,这可能是由于食用菌中的挥发性成分含量较低,同时也受试验条件和方法等多种因素的影响。
参考文献[1]秦小明,余 娟,宁恩创,等.金针菇子实体多糖成分的初步研究[J].食用菌学报,2005,12(2):27231. [2]铁 梅,李 闯,费金岩,等.体积排阻色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术在富硒金针菇硒多糖形态分析中的应用研究[J].分析科学学报,2007,23(5):4972501.[3]刘 冬,姚文兵,张 健,等.富锗金针菇多糖对小鼠肝脏的保护作用[J].中国药科大学学报,2006,37(6):5652568.[4]汪媛媛,操海群,陈 莉,等.香菇・平菇・金针菇多糖提取技术研究[J].安徽农业科学,2005,33(5):8652 866.[5]陈智毅,廖森泰,刘学铭,等.白金针菇子实体的单双糖组成及其含量分析[J].食用菌学报,2008,15(2): 57260.[6]汪金玉,陈 康,林 励,等.金针菇挥发性化学成份的研究[J].时珍国医国药,2008,19(5):114521146.[7]A I J.Headspace solid phase microextration.Dynamicsand quantitative analysis before reaching a partition equilibrium[J].Anal Chem,1997,69(16):326023266.[8]NOL EAU I,TOUL EMONDE B.Volatile compo2nents of roast chicken fat[J].Lebensm Wiss Technol,1987,20(1):37241.[9]徐玉娟,肖更生,廖森泰,等.SPM E/GC2MS分析荔枝汁中的挥发性化合物[J].食品科学,2008,29(7): 3662369.[本文编辑] 朱丽娜Analysis of Volatile Co mpounds Produced by White Fl am m uli na vel uti pes U sing Headspace Solid2p hase Microextraction2G as Chromatography2Mass Spectrometry(HS2SPM E2GC2MS)C H EN Zhiyi,L I U Xue mi ng,S HI Yi ng,WU Yumi ng,ZO U Yuxia o(The Sericulture&Far m Produce Processing Research Institute of Gua ngdong Academy ofAgricultural Sciences,Guangdong Op en Access L aborat ory of Agricultural Product Processing,Gua ngzhou,Gua ngdong510610,China)Abstract:Twelve volatile comp ounds p roduced by w hite Fla m m ulina vel utipes were identified by Headsp ace Solid2Phase Micro2Ext raction2Gas Chromat ograp hy2Mass Sp ect romet ry(HS2S PM E2GC2MS)and consisted of five esters,f our alde hydes,one alkene,one alcohol and one f ura n.Our data showed t hat aroma comp ounds p rese nt in dried F.vel utipes are derived mainly f rom t he f at comp one nt.K ey w ords:Fla m m ulina vel utipes;S PM E;GC2MS;volatile comp ounds57。
顶空固相微萃取_气相色谱_质谱联用分析纺织品中挥发性有机物
摘 要: 建立了顶空固相微萃取( HSSPME)- 气相色谱( GC)- 质谱( MS) 联用测定纺
织品中甲苯、4- 乙 烯基环己烯、苯乙烯、萘和 1- 苯基 环己烯 5 种挥发性 有机物
( VOCs) 的分析方法。选择聚二甲基硅氧烷( PDMS) 作为萃取涂层, 优化了 SPME
的萃取条件, 包括平衡时间、萃取时间、萃取温度、顶空体积、离子强度、搅拌速
度、解吸温度和时间以及 GC-MS 仪器条件。对于甲苯、4- 乙烯基环己烯、苯乙烯、
萘和 1- 苯基环己烯方法线性范围分别为 0. 087~ 870、3. 32~ 3320、2. 28~ 2280、
图 3 萃取温度对萃取效率的影 响 Fig. 3 Effect of temperature on the extraction efficiency of
VOCs 1- 甲苯; 2- 4- 乙烯基环己烯; 3- 苯乙烯; 4- 萘; 5- 1- 苯基 环己烯
2. 2. 4 顶空体积 顶空体积是影响分析物在顶空 相中平衡浓度的直接因素。增大顶空体积, 可以使 分析物在液相和气相的分配平衡向顶空气相移动, 更多 VOCs 挥发至顶空相; 但是顶空体积过大, 对 分析物浓度无疑起到稀 释作用, 使 分析灵敏度下 降。本文选取 10、15、40 mL 顶空萃取瓶进行实验, 10 mL 顶空瓶顶空 体积过小, VOCs 在顶空气相中 平衡浓度受到影 响, 灵敏度下降; 40 mL 顶空瓶顶 空体积过大, VOCs 在顶空气相中浓度被稀释, 灵敏 度也不高; 而 15 mL 顶空瓶体积适中, 既可以使顶 空相中 VOCs 在气液分配中占优, 又可以防止过大 的顶空体积的稀释, 因此灵敏度最高。选 15 mL 顶 空萃取瓶。 2. 2. 5 离子强度 在直接 SPME 中, 可通过向水 溶液中加入无机盐( 如 NaCl 等) 增大水溶液的离子 强度, 减小有机物的溶解度, 使分配系数 K 增大, 提高分析的灵敏度。在 HSSPME 模式中也可通过 增加基体溶液的离子强度, 减弱 VOCs 在水溶液中 的溶解性能, 使 VOCs 更易挥发至顶空相中。本文 采取添加 NaCl 的方 式改变基 体溶液的 离子强度 ( 如图 4) 。当 NaCl 质量浓度为 0. 02 g/ mL 时, 萃取 效率最高, 之后萃取效率反而随着盐度的增加而略 有减少。因此, 选择 0. 02 g/ mL 的 NaCl。 2. 2. 6 搅拌速度 搅拌是提高 SPME 速度的重要
顶空固相微萃取_HS_SPME_和气相色谱_省略_谱_GC_MS_联用定量白酒中
杜 海,范文来,徐 岩3(江南大学生物工程学院酿造微生物与应用酶学研究中心,教育部工业生物技术重点实验室,江苏无锡214122)摘 要:运用顶空固相微萃取技术(HS-SP M E )和气相色谱-质谱(GC-MS ),建立了快速定量白酒中两种较为常见的异味化合物———3-辛醇(3-octanol ),1-辛烯-3-醇(1-octen-3-ol )。
优化了这些异味物质在白酒中的萃取条件,以得到最佳分析条件。
最佳的萃取条件为:将白酒的酒精度稀释到5%vol,顶空方式(HS-SP M E ),在60℃下萃取45m in 。
该方法在检测范围内有很好的线性关系(R 2>01999),每种物质的检测限(LOD )低于相应化合物的阈值。
结果表明,该方法是一种具有很好的选择性和灵敏性的定量方法,适合白酒中具有较低阈值的异味化合物的研究。
关键词:中国白酒,顶空固相微萃取,气相色谱-质谱仪,3-辛醇,1-辛烯-3-醇Quan ti f i ca ti on of two off -fl avor co m poundsi n Ch i n ese li quor usi n g headspace soli d pha se m i croextracti onand ga s chroma tography -ma ss spectro m etryD U Ha i ,FAN W en -l a i ,XU Yan3(Centre for B re wing Science and Enzy me Technol ogy,Key Laborat ory of I ndustrial B i otechnol ogy,M inistry of Educati on,School of B i otechnol ogy,J iangnan University,W uxi 214122,China )Ab s trac t:A rap i d m e thod fo r q ua n tific a tion of t w o off -fl a vo r c om p ound s,3-oc ta no l ,1-oc te n -3-o l ,w ith low th re s ho l d in C h ine s e li q uo r us ing he a d sp a c e s o lid -p ha s e m ic roe xtra c ti on (HS -S PM E )fo llow ing b y g a s c h rom a tog rap hy -m a s s sp e c trom e try (GC -M S )w a s p re s e n te d 1The e xtra c tion c ond itions w e re op ti m i ze d i n o rd e r to g e t the b e s t c om p rom i s e fo r the s i m u lta ne ous a na lys i s of the t w o c om p ound s 1The op ti m ize d c ond iti ons c ons is te d of 8mL li q uo r s am p l e d ilu te d to a fina l c onc e n tra tion 5%vo l a lc oho l ,e xtra c te d i n he a d sp a c e m od e a t 60℃fo r45m i n 1The m e thod d isp l a ye d g ood line a rity (R 2>01999)ove r the c onc e n tra tion ra ng e s e xp lo re d in C h i ne s e liq uo r 1The a na l ytic a l c ond itions e na b le the q ua n ti fic a tion of the a na lyze s b e l ow the ir re sp e c ti ve o rg a no l ep tic p e rc ep tion th re s ho l d s in C h i ne s e li q uo r 1The re s u lts s how e d tha t the p re s e n te d a na lyti c a l m e thod p rovid e d a s e le c ti ve a nd s e ns iti ve te c hn i q ue to fu rthe r inve s tig a te the off -fla vo r c om p ound s w ith low th re s ho ld in C h ine s e liq uo r 1Key wo rd s:C h ine s e li q uo r ;he a d sp a c e s o lid -p ha s e m i c roe xtra c tion;g a s c h rom a tog rap hy -m a s s sp e c trom e try;3-oc ta no l ;1-oc te n -3-o l中图分类号:TS20713 文献标识码:A 文章编号:1002-0306(2010)01-0373-04收稿日期:2009-04-30 3通讯联系人作者简介:杜海(1984-),男,硕士研究生,研究方向:酿酒工程。
顶空固相微萃取-气质联用分析不同储藏条件下小麦粉挥发性成分变化
（ 京财 经大学食 品科 学与 工程学 院 南 京 南 ， ２００ ） １０３
（ 江苏进出口检验检疫局 南京 ２００ ） ， １０４
摘 要 利 用顶 空 固相 微 萃取和 气相 色谱 一质谱 （ Ｓ—ＳＭＥ—Ｇ ／ ） 不 同储 藏条 件 下 的 小麦 粉 挥 Ｈ Ｐ Ｃ ＭＳ 对
质谱条件 ： 离子源 Ｅ 源 ， Ｉ 离子源温度 ２０ｏ 接 ３ Ｃ， 口温度 ２０ｏ 电子 能量 为 ７ Ｖ， 描 范 围 ｍ ｚ为 ８ Ｃ， Ｏｅ 扫 ／
５ ． ５００， 方式 Ｓａ 。 ００～ ０ ． 采集 ｃｎ
个月样 中最 高的是 烃类和 醛类 ， 次为醇类 、 类。储藏 ２个 月后 ， 其 酮 变化较 明显 的挥发 性 物质 有 己醛 、 甲醛 、 苯
辛醛 、 ２一壬 醛、 己醇 、 十二 烷 、 十六烷 和十八 烷 。
关 键词 小麦粉
储藏
挥发 性成分
顶 空 固相微 萃取
气质联 用
中图分 类号 ：Ｓ １ ． Ｔ ２ １７
１ ２ 样 品制备 ．
小麦¨ 、 ］稻谷 ＿ 、 ２ 大米 、 ］ ］玉米 等挥发性成分 的研
究较多 ， 已把 挥发物 作 为谷物 储藏 品质 检测 的重 要 且 指标之 一 。Ｌｒｎ ｏｅｚ等 通 过 对 冬 麦 和 春麦 粉 比较 发 现 ， 小 麦 粉 挥 发 物 无 本 质 区 别 ， 有 量 的差 别 。 两种 只
Ｌｒ ｚ ｏ ｎ 等 和 Ｙ ｕｇ 等 研究发现小麦粉中主要含 ｅ ｏｎｓ 有低分子醛类 ， 烃类化合物在小麦粉中含量很少 ， ｎ一 正构烷 在 Ｃ ９和 Ｃ ３之间 ， Ｃ １ ３ 且 １ 含量最少 。 目 前有关小麦粉储藏过程 中挥发物变化研究 尚 未 见报 道 。因此若 能 找 到一 种 或几 种挥 发 性 物质 来
顶空固相微萃取与气-质联用法分析玉米挥发性成分
有机酸和酯类含 量在两个品种 中的含量都很低 。 关键 词 玉 米 顶 空 固相微 萃取 气相 一质谱联 用 挥发性成 分 玉米是我国三大粮食 品种之一，主要分布在东 北和华北玉米主产 区以及西南 的一部分地区，年产 量 达 到 １２亿吨 ，播 种 面积 和产 量都 处于世 界第 二 ．
司。
图 １ 不同萃取温度对峰 面积的影响 ２ １２ 萃取 时间的选择 ．． 选取萃取时 间 ２ ｎ ０ｍｉ、
３ ｎ ０ｍｉ、５ ｎ ０ｍｉ 行实 验 ，由图 ０ｍｉ、４ ｎ ０ｍｉ、６ ｎ进
・
固相 微 萃 取 装 置 和萃 取 头 （ Ｖ ／Ａ ／ Ｄ ＢＣ Ｒ Ｐ ＭＳ ０ ３ｔ ，美国 Ｓ ｐｌ 公司 ； 一质联 Ｄ ，５／ ０ ｍ） ｚ ｕｅｏ ｃ 气 用分析仪，美国热电公司 ；恒温水浴 ，上海森信实 验仪器 有限公 司；带塞 萃取瓶 ，定制 ；电子 天平
（ Ｌ Ｏ 一Ｌ ） Ｐ ４３ Ｃ ，梅 特勒 一托利 多 （－ ）有 限公 Ｉ 海
它集采样、萃取、浓缩以及进样于一体 ，与气相或 液相色谱仪联用，可有效地 分析样品 中痕量有机 物 ，重复性 好 ，检 出限达 到 ｔ ／ 有操 作 简便 、 ｔ Ｉ，具 ｇ
分析 速度快 、费用低 以及 无需 有 机溶剂 等特点 ，广 泛应 用 于食 品 、环境 、化 工 、医 药等领 域 的样 品分 析测 定 哺。
水解 ， 脂质氧化产生醛 、酮类物质 ， 脂质水解产生 甘 油和脂肪 酸 ；糖 类 通 过 发 酵 产 生 乙醇 或 乙 酸等 ； 蛋 白质通过水解 、游离氨基酸 的降解产生含硫类化
合物和支链醛等。 。周显青等人用气相色谱一质谱
联用对不 同储藏年 限玉米 的挥 发性成分进行 了分 析 ，分离出 １ 种挥发性物质 ，分别为丙酮、硫醚 、 ０
顶空固相微萃取_气相色谱质谱法定性定量分析广藿香中的挥发性成分_连宗衍
顶空固相微萃取-气相色谱质谱法定性定量分析广藿香中的挥发性成分连宗衍 杨丰庆 李绍平*(澳门大学中华医药研究院,澳门)摘 要 采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(H S -SP M E /GC -M S)定性定量分析广藿香药材中的挥发性成分。
以百秋里醇的峰面积为指标,确定HS -SP M E 最佳的实验条件为:160目药材粉末用无水N a 2SO 4稀释10倍,称取30m g 于15mL 萃取瓶中,以250r /m i n 速度搅拌预热(80e )40m in ,插入65L m 聚二甲基硅烷-二乙烯(PD M S -DV B)涂层的纤维头,在相同搅拌速度下80e 萃取40m i n ,纤维头进入GC 进样口在250e 下解吸100s 。
GC 色谱条件:色谱柱为DB -5M S 柱;载气流速为1mL /m i n ;柱温的起始温度为90e ,以0.8e /m i n 升至110e ,保持5m i n ;1.0e /m i n 升至134e ,保持5m i n ;最后以5.0e /m in 升至143e ,保持10m i n 。
结果:百秋里醇的平均回收率为91.8%,R SD 为3.0%。
运用本方法对10份不同产地广藿香中百秋里醇的含量进行测定,并以其为参比对照,测定了广藿香中其它主要挥发性成分的含量。
关键词 顶空固相微萃取,气相色谱质谱法,广藿香,百秋里醇2008-07-03收稿;2008-09-08接受*E-m ai:l lis haop i ng @hot m ai .l co m1 引 言固相微萃取技术(so li d phase m icr o -ex traction ,SP ME )集取样、萃取及富集于一体,操作简便,而且具有萃取速度快、操作成本低以及便于实现自动化等优点,在中药挥发性成分分析中得到了广泛的应用[1]。
目前常用的SP M E 方法有直接固相微萃取法(D I -SP M E )和顶空固相微萃取法(H S -SP ME )两种。
顶空固相微萃取与气相色谱—质谱联用分析白鲢鱼体中的挥发性成分
顶空固相微萃取与气相色谱—质谱联用分析白鲢鱼体中的挥发性成分摘要：采用顶空固相微萃取（Headspace solid phase micro-extraction，HS-SPME）和气相色谱-质谱（Gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）联用分析白鲢鱼体中的挥发性成分。
以鱼体风味成分中含量较多的物质（己醛、庚醛、苯甲醛、1-辛烯-3-醇、辛醛、壬醛、癸醛、2，4-庚二烯醛、2，4-癸二烯醛等）为参照对象，探讨和摸索了HS-SPME的最佳萃取条件：萃取头CAR/DVB/PDMS、萃取温度60 ℃、萃取时间50 min、鱼肉和饱和食盐水的质量体积比为3∶7、解吸时间5 min。
利用优化的HS-SPME萃取条件下分别萃取了鱼鳃、鱼鳞、内脏和鱼肉中的挥发性成分，然后经气相色谱-质谱联用仪检测。
结果表明HS-SPME能有效地萃取白鲢鱼体中的挥发性成分，其中鱼鳃中检测出的挥发性成分较多，共检测出63种，其次为内脏、鱼鳞和鱼肉，分别检测出48种、44种和42种，这些挥发性成分大多是一些饱和的羰基化合物和醇类物质。
关键词：顶空固相微萃取；气质联用仪；白鲢鱼；挥发性成分Analysis of V olatiles in Silver Carp by Headspace Solid Phase Microextraction Coupled with Gas Chromatography-Mass SpectrometryAbstract：The method for determination of volatiles using headspace solid phase microextraction （HS-SPME）and gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS）was developed. The extraction conditions were optimized with reference to these volatiles as hexanal，heptanal，benzaldehyde，1-octen-3-ol，octanal，nonanal，decenal，2，4-heptadienal and 2，4-decadienal，and the optimized conditions of HS-SPME for volatiles in silver carp were as follows：divinyl benzene/carboxen/polydimethylsiloxane （DVB/CAR/PDMS）fiber，extration time （50 min），extraction temperature（60 ℃），the ratios of fish and saturated salt water （3∶7，m/V），desorption time （5 min）. The volatiles in gills，viscera，scales and surimis of silver carp were detected using HS-SPME coupled with GC-MS. The results showed that the methods of HS-SPME were effective in extracting volatiles in silver carp. The types of volatiles in the gills were more than other tissues and the number of volatiles was 63，and the number of volatiles in viscera，scales and surimis was 48，44 and 42 respectively. These components of volatiles were mainly composed of saturated carbonyl compounds and alcohols，but unsaturated volatiles including aldehydes and enols contributed to the fishy off-odor.Key words：headspace solid phase microextraction；gas chromatography-mass spectrometry；silver carp；volatiles我国水产品资源丰富，产量居世界首位。
顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用分析桂枝、白芍及其药对的挥发性成分
收稿日期：2022-05-26作者简介：戴全武（1997-），男，湖北十堰人，在读硕士研究生，研究方向为中药及天然产物活性成分，（电话）131****5095（电子信箱）****************；通信作者，刘毅（1980-），男，湖北武汉人，副教授，博士，主要从事中药及其天然产物活性成分研究，（电话）************（电子信箱）***************。
戴全武，刘毅，曾格格，等.顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用分析桂枝、白芍及其药对的挥发性成分［J ］.湖北农业科学，2023，62（10）：178-184．顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用分析桂枝、白芍及其药对的挥发性成分戴全武，刘毅，曾格格，田宇，黄振阳（湖北中医药大学药学院/湖北省药用植物研发中心，武汉430065）摘要：采用顶空固相微萃取（HS-SPME ）与气相色谱-质谱（GC-MS ）联用法（HS-SPME-GC-MS ）分析桂枝、白芍及其药对的挥发性成分，单因素考察最佳萃取条件，用面积归一化法计算各成分的相对含量，并进行主成分分析（PCA ）。
结果表明，最佳的萃取条件为取样量0.60g 、萃取温度60℃、萃取时间15min 、解析时间3min 。
桂枝、白芍及其药对中分别鉴别出47、49、54个成分，相对含量分别为96.91%、90.58%、94.57%。
主成分分析显示，桂枝、白芍及其药对的综合得分有明显差异，其中桂枝-白芍药对的综合得分最高。
桂枝-白芍药对中的挥发性成分主要来源于桂枝，桂枝、白芍配伍后的挥发性成分与单味药中的挥发性成分存在明显差异且相对含量有较大变化。
关键词：桂枝；白芍；桂枝-白芍药对；挥发性成分；顶空固相微萃取；气相色谱-质谱；HS-SPME-GC-MS 中图分类号：R284.1文献标识码：A文章编号：0439-8114（2023）10-0178-07DOI:10.14088/ki.issn0439-8114.2023.10.031开放科学（资源服务）标识码（OSID ）：Analysis of volatile components in cassia twig ，white peony ，and their drug pairs byheadspace solid-phase microextraction combined with gas chromatography-massspectrometryDAI Quan-wu ，LIU Yi ，ZENG Ge-ge ，TIAN Yu ，HUANG Zhen-yang（School of Pharmacy/Hubei Medical Plant Research and Development Center ，Hubei University of Chinese Medicine ，Wuhan 430065，China ）Abstract ：The volatile components of cassia twig ，white peony ，and their drug pairs were analyzed using headspace solid-phase mi⁃croextraction （HS-SPME ）combined with gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS ）（HS-SPME-GC-MS ）.The optimal extrac⁃tion conditions were investigated using single factor analysis.The relative content of each component was calculated using the area nor⁃malization method ，and principal component analysis （PCA ）was performed.The results showed that the optimal extraction conditionswere the sample size of 0.60g ，extraction temperature of 60℃，extraction time of 15min ，and analysis time of 3min.Cassia twig ，white peony ，and their drug pairs identified 47，49，and 54components ，and the relative contents were 96.91%，90.58%，and 94.57%，respectively.Principal component analysis showed significant differences in the comprehensive scores of cassia twig ，whitepeony ，and their drug pairs ，with cassia twig and white peony drug pair having the highest comprehensive score.The volatile compo⁃nents in the cassia twig and white peony drug pair mainly came from cassia twig.The volatile components after the combination of cas⁃sia twig and white peony were significantly different from those in a single drug ，and there was a significant change in relative content.Key words ：cassia twig ；white peony ；cassia twig and white peony drug pair ；volatile components ；headspace solid-phase microex⁃traction ；gas chromatography-mass spectrometry ；HS-SPME-GC-MS中药桂枝为樟科植物肉桂（Cinnamomum cassia Presl ）的干燥嫩枝，味辛、甘，性温，有发汗解肌、温经筋脉、助阳化气的功效，本品以生用为主，生品桂枝辛散温通作用较强［1，2］。
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食用植物油中挥发性有机物
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食用植物油中挥发性有机物郭莹莹;赵鸿雁;乙小娟;李磊;王玥;曹文忠【摘要】提出了顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食用植物油中35种挥发性有机物(VOC's)含量的方法。
为使固相微萃取达到更高的效率，选用75 μm碳分子筛-聚二甲基硅氧烷纤维作为微萃取的涂层，萃取温度及时间为90℃和30 min。
用DB-5MS毛细管色谱柱分离，电子轰击离子源全扫描监测模式检测。
35种VOC's在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限(3S/N)在0.03～6.84 μg·L-1之间。
在3个添加水平上做回收试验，加标回收率在91.0％～108.3％之间，相对标准偏差(n=5)小于10％。
%GC-MS with headspace-solid phase micro-extraction (HS-SPME) was applied to the determination of 35 volatile organic compounds (VOC's) in edible vegetable oil. To attain a higher efficiency in SPME, the 75μm carboxen/polydimethylsiloxaneCCAR/PDMS) fiber as coating was selected for the micro-extractor, and the extraction was carried out at 90℃ for 30 min. The analyte were separated on DB-5MS capillary column and detected by El ion source with whole scanning monitoring mode. Linear relationships between values of peak area and mass concentration of 35 VOC s were kept in definite ranges. Detection limit (3S/N) f ound were ranged from 0. 04 to 6. 84 μg ? L-1. Tests for recovery were performed by addition of mixed standard of 35 VOC's at 3 concentration levels for 5 parallel determinations, results of average recovery found were in the range of 91. 0% -108. 3% with RSD's (n=5) less than 10%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)005【总页数】5页(P550-554)【关键词】顶空-固相微萃取；气相色谱-质谱法；挥发性有机物；食用植物油【作者】郭莹莹;赵鸿雁;乙小娟;李磊;王玥;曹文忠【作者单位】南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600;南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600【正文语种】中文【中图分类】O657.63食用油中有机污染物来自浸出法产生的溶剂残留[1]、油料作物本身的农药残留[2]、晾晒烘烤等工艺处理(如苯并芘污染等)、长途航运过程中环境污染物的浸入、包装容器中有机物的迁移等多个方面。
顶空固相微萃取气相色谱质谱联用技术分析食用植物油的挥发性成分
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术分析食用植物油的挥发性成分*陈宜(福建省粮油质量监测所，福建福州350012)摘要：文章以6种食用植物油为原料，采用顶空固相微萃取（SPME)技术萃取挥发性成分，并通过气相色谱- 质谱法（G C-M S)对其成分进行鉴定。
结果表明，SPME-GC-M S联用能较好地分析出食用植物油的挥发性成 分，从6种植物油中共鉴定出17类、163种化合物。
醛、酮、醇、酸、烷烃、烯烃及杂环类物质是植物油的主体风 味化合物，不同植物油挥发性风味物质各具特点，文章的研究结果可为食用油掺伪、控制食品油内在质量提供一 定的依据。
关键词：食用植物油检测；挥发性成分；SPME-GC-MS联用doi：10.3969/j.issn.1007-550X.2019.04.001中图分类号：0657.63;TS225.1 文献标识码：A文章编号：1007-550X(2019 )04-0024-09固相微萃取（Solid phase micro—extraction, SPME)是加拿大Waterloo大学Pawliszyn研究小组于 1990年提出的一种样品前处理技术，是通过注射针内 特殊固相涂层的石英纤维，萃取和富集样品中的待 测成分并直接进样[1]。
该技术具有操作简单、选择性 强、样品量少、无需溶剂等优点，与气相色谱仪-质 谱（GC- MS)分析结合可用来检测各类食品中的挥 发性成分。
食用植物油是必不可少的消费品，通过辨别气味 来判断油的种类是人们常用的方法。
食用油中的多种挥发性成分是不同油脂特征气味的来源[2]，主要受其 原料品种、加工工艺和脂肪氧化等因素的影响。
本 文采用SPME-GC-M S联用技术检测几种食用植物油 的挥发性成分，以期为食用植物油的品质检验提供思路。
1材料与方法1.1试验材料栀子油、花生油、玉米油、大豆油、菜籽油、茶籽油，市售。
气质联用仪：岛津GCMS-QP2010Plus。
顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱法分析柱状田头菇挥发性成分
顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱法分析柱状田头菇挥发性成分以柱状田头菇（Agrocybe cylindracea）子实体干品及其经蒸馏得到的的馏分为萃取样品，采用顶空固相微萃取法（headspace solid-phase micro-extraction, HS-SPME）进行挥发性成分提取，气相色谱-质谱法（gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS）进行定性定量分析，综合评价柱状田头菇子实体挥发性成分。
试验共检测到99种挥发性成分，其中干品样品59种，主要为酸类；馏分中55种，主要为醛类和酮类；干品和馏分中检测到相同组分有15种。
柱状田头菇（茶树菇）；干品；馏分；挥发性成分；顶空固相微萃取；气相色谱-质谱法柱状田头菇（Agrocybe cylindracea）又名茶树菇、杨树菇等，是一种木腐药食两用真菌，生长于温带至亚热带地区，气味香浓, 营养丰富, 富含多糖、蛋白质和矿物质［1］。
目前关于柱状田头菇的栽培、活性成分研究已有报道［2-6］。
食用菌因含有挥发性芳香物质而风味独特，香气可以增强食欲，刺激消化液的分泌和促进人体对营养成分的消化吸收［7］。
食用菌风味物质的开发利用也日渐受到研究者关注，但关于柱状田头菇风味物质的研究还少有报道。
相对于传统挥发性成分分析技术，顶空固相微萃取采用一根聚合物涂层的熔融石英纤维从样品基质中或样品上方的顶空气体中直接吸附萃取待测物，然后在色谱进样口解吸、分析，可以克服使用有机溶剂萃取带来的污染，同时减少被分析成分的损失，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，可与气相色谱、液相色谱联用，简单、快速地分析样品［7］。
笔者利用顶空固相微萃取技术对柱状田头菇干品和经水汽蒸馏萃取法获得的馏分中的挥发性成分进行提取，应用气相色谱-质谱法分析化学组成，旨在研究柱状田头菇中的挥发性成分组成和探讨萃取方法对其挥发性成分的影响，为柱状田头菇风味物质的开发利用提供参考。