溴化钠废水浓缩处理
萃取工艺在处理工业含溴废水信溴回收中的应用
萃取工艺在处理工业含溴废水及溴回收中的应用[摘要] 北京燕山威立雅公司含溴废水处理及回收项目是溴化丁基橡胶的配套项目，设计处理规模为13.5 m3/h。
为满足含溴废水处理要求，提出了萃取工艺，其得到了威立雅法国技术部的中试认证。
介绍了萃取工艺处理含溴废水和溴回收的工艺流程和关键控制点，在满足处理后废水可达标排放的同时，达到溴回收的目的。
萃取技术作为一项众所周知但在水处理中并不常见的工艺应用于工业废水处理，对水处理行业的发展将起到一定的推动作用。
[关键词] 萃取；含溴废水；工业回收溴近年来，国内外市场溴化丁基橡胶的总消费量一直呈稳定增长趋势，国内市场所需的卤化丁基橡胶全部依赖进口，价格居高不下，极大限制了下游工业的发展。
目前，北京燕山石油化工股份有限公司（以下称燕山石化）丁基橡胶的产能已达到4.5万t/a，装置生产稳定。
为继续做强做大丁基橡胶产品，同时填补国内市场上卤化丁基橡胶的空白，燕山石化引进国外卤化丁基橡胶技术，新建了一套3万t/a溴化丁基橡胶生产装置，已于2010年建成投产。
溴化丁基橡胶装置产生的工艺废水中含有大量的溴离子，须经含溴废水处理设施处理达标后方可排放，同时,还需要尽可能对废水中高含量的溴进行回收。
针对此种含溴废水的特性，由于目前国内尚无成熟的处理技术，北京燕山威立雅水务有限责任公司（以下称燕山威立雅）结合自身在水处理领域内的经验，提出了萃取/反萃取的技术方案，提取出废水中的溴离子，生成溴化钠溶液。
该技术方案已得到威立雅法国技术部的中试验证。
通过预处理、萃取、反萃取等工艺从废水中回收95%以上的溴，使进入常规水处理的残余液中的溴浓度低于400mg/L。
处理后含溴废水经过西区水处理装置处理后符合排放标准[1]。
1 工艺说明1.1技术来源及中试效果说明燕山威立雅含溴废水处理工艺采用含溴废水预处理及溴回收工艺，其中预处理包括隔胶、均质、格栅、多介质过滤、热交换器，使TSS的含量小于10mg/L，达到液液萃取的要求；溴回收包括萃取和反萃取，从经过预处理的污水中萃取出溴化物或氢溴酸，再用碱性溶液（碳酸钠）反萃取出溴离子，最后得到NaBr溶液。
高盐废水浓缩结晶回用工艺技术
收稿日期：２０１９－０４－０９作者简介：于 蒙（１９８５—），男，山东淄博人，硕士研究生，主要从事化工行业设计咨询服务。
高盐废水浓缩结晶回用工艺技术于 蒙（山东普惠招标有限公司，山东淄博 ２５５０００）摘要：高盐废水处理零排放系统工艺包含三大部分：预处理，浓缩分盐和再浓缩结晶出盐。
原水经过预处理后，达到进入膜浓缩系统要求；进入膜浓缩系统对原水进行浓缩，产生淡水准备回用，浓水进行纳滤分盐，浓缩过程中反渗透产水回用。
整个工艺过程，产水实现达标回用，氯化钠、硫酸钠盐满足盐回用标准，实现废水零排放、盐的资源化、产水回用化。
关键词：高盐废水；回用；零排放中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１３－０２４２－０１ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＲｅｃｙｃｌｉｎｇｏｆＨｉｇｈ－ｓａｌｔＷａｓｔｅｗａｔｅｒＹｕＭｅｎｇ（ＳｈａｎｄｏｎｇＰｕｈｕｉＢｉｄｄｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｚｉｂｏ ２５５０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｚｅｒｏ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅｓｙｓｔｅｍｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｈｉｇｈ－ｓａｌｔｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｃｏｎｓｉｓｔｓｏｆｔｈｒｅｅｐａｒｔｓ：ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ．Ａｆｔｅｒｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｒａｗｗａｔｅｒｍｅｅｔｓｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｍｅｍｂｒａｎｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ；ｒａｗｗａｔｅｒｉｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｉｎｔｏｍｅｍｂｒａｎｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｔｏｐｒｏｄｕｃｅｆｒｅｓｈｗａｔｅｒｆｏｒｒｅｕｓｅ，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｗａｔｅｒｆｏｒｎａｎｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎａｎｄｓａｌｔｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｎｄｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｗａｔｅｒｆｏｒｒｅｕｓｅｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｉｎｔｈｅｗｈｏｌｅｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｅｄｗａｔｅｒｃａｎｂｅｒｅｕｓｅｄｕｐｔｏｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄ．Ｓｏｄｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆａｔｅｃａｎｍｅｅｔｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｏｆｓａｌｔｒｅｕｓｅａｎｄｒｅａｌｉｚｅｚｅｒｏｄｉｓｃｈａｒｇｅｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒ，ｒｅｓｏｕｒｃｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｓａｌｔａｎｄｒｅｕｓｅｏｆｐｒｏｄｕｃｅｄｗａｔｅｒ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｉｇｈ－ｓａｌｔｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｒｅｕｓｅ；ｚｅｒｏｄｉｓｃｈａｒｇｅ１ 概况企业化水车间在生产过程中产生大量的反渗透高盐废水，高盐废水直接排放对环境造成严重污染及破坏。
萃取技术在溴化丁基橡胶含溴废水处理中的应用
有机溶剂被 Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶液剥离 出溴离子 ， 再生后的有机溶剂重新 回 到萃取部 分循 环使用 。生成 的溴化钠溶液可作为产品销售 。装置 总 工 艺 流 程示 意 图如 下 ：
ｍ ｅ Ｃ Ｌ
ｍ ｅ ｅ ｔ －
ｍｇ ／ Ｌ ｍｇ ／ Ｌ
ｍ
０ ． １ ５ ８ ～ １ ０
萃取技术在 溴化丁基橡胶 含溴废水 处理 中的应 用
徐传海
（ 北京燕 山威立雅水务有 限责任公司 北京
摘 要： 近年 来 ， 溴化 钠 丁 基 橡 胶 以 其 优 良的 性 能 获
１ ０ ２ ５ ０ ０ ）
２ ． ２萃取反萃取单元
得 了轮 胎 行 业 的 青 睐 。 随 着 国 内轮 胎 工 业 的发 展 ， 溴化 丁
膈胶池 均 质地 格 栅 多介 质过 滤 器 热变 换 器
化与萃取去除率有直接关系 。对 比情况如下 ：
含溴废水进入 隔胶 池经过筛 网后 ， 去除污水 中己烷及粘性橡 胶颗粒 ， 与预处理单元 回流水混合 进行初步 降温后 ， 用泵提 升至 格栅 ， 进一步 去除悬浮物 ， 进入缓 冲池 ， 再经泵 提升至过 滤单元 ， 通过多介 质过滤器进 一步去 除悬浮物 ，使 其满足 萃取单元进水 Ｔ Ｓ Ｓ小于 １ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的要求 。过滤后出水 经热交换进一步降温 ， 温度 从８ ０ ￣ Ｃ 降至 ３ ５ ￣ Ｃ， 一部分进人萃取单元 ， 一部分 回流与进水 混合 进行预降温。
２ ． １预 处 理 单 元
Ｂ ｒ ＿ － 浓度达到 １ ４ １ ． ５ ｅ ￣ Ｌ ， 溴化钠溶液浓度 １ ８ ２ ￣ Ｌ ， 具 有很高的处理 效率。
预处理单元 由三部分组成 ： 隔胶 池和均质池 、 格栅 、 多介质过 ３ ． ２装置运行调试 经验数据 滤器 和热交换器 。预处理工艺流程示意图如下 ： 在装置运行 过程 中 ， 通 过调整反萃取 剂浓度 ， 得 出该 浓度变
焦化废水浓盐水的浓缩减量及近零排放工艺
焦化废水浓盐水的浓缩减量及近零排放工艺
浓缩减量是指对焦化废水浓盐水进行处理，使废水中的含盐量和有机物浓度进一步提高，实现废水的减量化，焦化废水浓盐水的浓缩减量及近零排放工艺主要包括以下步骤：
1.预处理：对焦化废水进行预处理，以去除水中的悬浮物、油类物质和有毒
有害物质等。
2.膜集成浓缩：采用膜分离设备对预处理后的废水进行深度处理，包括超
滤、纳滤和反渗透等步骤。
3.高浓盐水资源化：将膜集成浓缩后的高浓盐水进行资源化处理，包括蒸发
浓缩、结晶分离和干燥等步骤。
具体地，可以采用极限分离系统等设备和方法，将废水中的硫酸钠和氯化钠进行分离和浓缩，同时去除水中的有机物和杂质等，最终实现废水的近零排放。
含溴化工废水处理和溴回收工艺装置
（临海市楚玛尔海水淡化处理设备厂 王剑波 317000）
摘要：溴素是重要的化工原料之一，珍贵稀有元素，也是不可再生资源，由它衍生 的种类繁多的无机溴化物、溴酸盐和含溴有机化合物在国民经济和科技发展中有着 重要的贡献价值。芳香族有机溴化物在制药、农药、染料等各方面有广泛的用途， 而在溴化反应制备芳香族有机溴化物时，溴的利用率仅为 50-70%，因此会产生含富 含溴离子与含溴副产物（如：氢溴酸、溴化钠、溴化钾等）的化工工业废水。若将 该类废水通过蒸发浓缩后作为废液、废盐、残渣对待，则具有成分复杂、有毒有害 性大的危险废物，不但处置成本高也是行业危废处理的难点，更是资源的巨大损失。 本文选用数例含溴化工废水：溴化丁基、四溴双酚 A、丙溴磷、嗪草酮、正丁基丙二 酸二乙酯、阿苯达唑的处理和溴回收工艺介绍。
氮的混合废水，成分复杂毒性大，各种物质具有共混、共沸、共性特点，相互束缚， 要想突破这 些制约把溴从中分离提取并达到一定的纯度，其技术难度和工艺是比较 大的。
目前在我国，溴素提取方法经酸化、氧化后蒸气蒸出法和空气吹出法、萃取法、 离子交换吸附法等，其原理均是用氧化剂将溴离子氧化为游离溴后再用水蒸汽蒸馏 法和空气吹出法进行提取。但是，化工废水中均含有大量的各种有机物、有机溶剂、 氨氮和无机混合盐，物料构成复杂，严重干拢以上提取工艺的实施。因此，迫切需 要降低难度、操作简便、运行成本低，具有实际可行意义的技术工艺和装置。
溴素：化学式 Br2，分子量：159.81 沸点 58.78℃，熔点：－7.2℃，密度：3.119 克每立方厘米，是一种颜色深红棕色液体，其容易挥发，气温低时能冻结成固体， 有着极强烈的毒害性与腐蚀性。溶解度：4.16g。
三、含溴化工废水 1、溴化丁基橡胶含溴废水处理与溴回收
如何处理浓缩加工中产生的废液？
如何处理浓缩加工中产生的废液？随着现代工业的快速发展，浓缩加工已成为一种普遍应用的技术，但是与之相伴而生的废液处理问题也日益突出。
废液的处理不当不仅会对环境造成污染，还会浪费资源。
然而，通过科学合理的方法处理这些废液，可以最大程度地减少对环境的危害，实现资源的有效利用。
本文将围绕如何处理浓缩加工中产生的废液展开讨论。
一、回收利用浓缩加工废液1. 采用物理处理方法- 深度过滤技术能有效去除废液中的悬浮物和颗粒物，提高废液的质量。
- 蒸馏技术能将废液中的溶剂回收，减少浪费。
2. 废液中有价值物质的回收- 利用化学反应，将废液中的有价值物质转化为高附加值产品。
- 通过化学分离技术，将废液中的有机物或无机盐分离出来，进一步提升资源利用率。
二、环保处理浓缩加工废液1. 生化处理技术- 利用微生物降解污染物，将废液中的有机物转化为无害的物质。
- 采用生物膜反应器技术，通过微生物附着在载体上进行废液处理，提高处理效果。
2. 高级氧化技术- 利用臭氧、超声波、紫外线等高级氧化方法，对废液中的有机物进行氧化降解，将其转化为无害物质。
三、加强废液处理过程中的监管和管理1. 建立科学的废液收集和储存系统- 设立废液收集罐，并定期清理和检查，以防止废液外溢造成环境污染。
- 采用密闭储存方式，减少废液挥发和泄露的可能性。
2. 加强废液处理过程的监管- 使用先进的监测设备和技术，对废液处理过程进行实时监测，及时发现和解决问题。
- 建立废液处理相关的标准和规范，确保处理过程符合环保要求。
四、推广废液处理技术的应用1. 加强废液处理技术的研发和推广- 对废液处理领域进行深入研究，不断推陈出新，改进和创新废液处理技术。
- 将废液处理技术应用于实际生产中，积极推广和普及。
2. 加强废液处理技术的交流与合作- 积极参与国内外废液处理技术的交流与合作，借鉴吸收国外的先进经验。
- 建立废液处理技术的交流平台，促进技术创新和资源共享。
通过对浓缩加工中产生的废液的合理处理，可以最大程度地减少对环境的污染，并实现资源的有效利用。
含溴化工废水处理和溴回收工艺装置
目前在我国，溴素提取方法经酸化、氧化后蒸气蒸出法和空气吹出法、萃取法、 离子交换吸附法等，其原理均是用氧化剂将溴离子氧化为游离溴后再用水蒸汽蒸馏 法和空气吹出法进行提取。但是，化工废水中均含有大量的各种有机物、有机溶剂、 氨氮和无机混合盐，物料构成复杂，严重干拢以上提取工艺的实施。因此，迫切需 要降低难度、操作简便、运行成本低，具有实际可行意义的技术工艺和装置。
废水分析：废水由悬浮物、有机物、多组分无机混合盐构成，成分复杂，B/C 值 0.07，可生化性差，且具有生物毒性，属高盐、高 COD 废水。每吨废水中溴化钠含 量 35kg，总含固量约 60kg。
(3).废水处理与溴回收技术路线 根据废水分析，先去除 COD 避免有机物的低沸点的挥发性对提溴纯净度的干扰。
(3).废水处理与溴回收技术路线 根据废水性质及分析，对高附价值物料回收回用，每吨废水中主要可回收苯酚
30kg；氯酸钠 20kg；溴化钠 35kg；氯化钠 50kg。同时，尽可能实现废水中的各种物 料高效低成本回收，减少固废、危废的产生。具体处理技术路线：（脱气）脱除丙 酮、二氯甲烷；（浓缩）浓缩中依次分离苯酚和四溴双酚 A、十二烷基磺酸钠回收； 继续浓缩到氯化钠临界饱和度时提溴。提溴后浓缩结晶氯化钠、氯酸钠回收。
废水进入“USR”脱气装置，脱出已烷、正庚烷溶剂，物理法去除 COD 约 60%。然后， 进入“UAV”汽化浓缩装置在 50-90℃的温度中汽化，汽化冷凝凝结水进入“UAM”深 度处理装置对提高可生化性后去生化系统。 浓缩液中的首先析出“硬脂酸钙”去除。由于硫酸钠、溴化钠溶解度的不同，硫酸 钠浓度过饱和后结晶去除，当“溴化钠”浓度达到 70-80%后进入酸化、氧化工序， 由“UBA”制取粗溴和精制得到高纯度溴素制品。回收的溴素返回前置丁基橡胶生产 溴化工序回用。
溴化丁基橡胶概述
溴化丁基橡胶概述陈奕;薛行华【摘要】介绍溴化丁基橡胶(BIIR)的生产情况、溴化机理、制备方法及其应用情况,由于我国卤化丁基橡胶起步较晚,生产技术不是很完善.因此期望从溴化条件的优化、溴化剂的选择、助溶剂的选择、溴化废水的回收处理、溴化方式的转变这五个方面来改进BIIR的生产工艺,以达到提高我国BIIR的生产水平,提高丁基橡胶和溴化丁基橡胶的性价比,提高我国橡胶制品的质量,提高橡胶产品在国际上的竞争力的目的.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)008【总页数】4页(P1-3,21)【关键词】溴化丁基橡胶;溴化机理;制备方法;工艺改进【作者】陈奕;薛行华【作者单位】海南大学材料与化工学院,海南海口570228;海南大学材料与化工学院,海南海口570228【正文语种】中文【中图分类】TQ333.6溴化丁基橡胶(BIIR)是丁基橡胶(IIR)经溴化改性后得到的产物。
在丁基橡胶分子中引入溴原子，但未改变丁基橡胶的主链结构，因此BIIR具有IIR的一切特性。
对溴化丁基橡胶而言，由于溴原子的引入，不但使双键被活化；还产生了新的交联位置大大加快了硫化速度，并且硫化方式可以多样化；而且使自身的粘性增加，增强了和其他橡胶的相容性；为提高橡胶的机械性和工艺性能，一般加入白炭黑进行补强。
溴化丁基橡胶具有良好的化学稳定性、热稳定性、耐老化性、耐臭氧性、电绝缘性、减震性和低吸水性，但最突出的是气密性和水密性。
作为国家工信部发布的新材料产业“十二五”重点产品的新兴战略物资，溴化丁基橡胶是高性能、高附加值的合成橡胶的代表之一[1]，被广泛利用于汽车无内胎轮胎、医药制品，橡胶工业制品中。
随着溴化丁基橡胶的生产需求的增加，迫切的希望改进其生产技术，提高生产效率。
1.1 国外的生产状况[2-7]丁基橡胶的硫化性能和与其他橡胶的联合性较差，为了改善丁基橡胶的硫化性能加强与其他橡胶的共硫化，于是提出了卤化丁基橡胶的概念。
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废水来源：
溴化钠元素在医药化工生产中扮演着重要的角色，在医药行业中溴化钠被用作镇定剂、催眠剂和抗惊厥药物的制作，在工业中多被用作制取溴，因此众多行业都会产生溴化钠废水。
苏州毅达机电工程有限公司可根据您的需求提供废水低温蒸发浓缩解决方案。
溴化钠是白色的结晶体或粉末，味微苦带咸，溶于水中，含有较低毒性，有一定刺激性人体摄入后会造成不适。
溴化钠的熔点在755℃，沸点在1390℃，因为物料容易起泡所以蒸发时要格外注意。
处理方案：
采用蒸发浓缩处理，废水进入低温真空蒸发器，在真空低温条件下蒸发，水蒸气在抽真空过程中冷凝形成蒸馏水，收集至清水储存罐中；剩余的微量废物做下一步处理。
经过废水处理系统真空蒸馏后残留物最低可减少到原有废水量的5%，水蒸气冷凝后几乎不含任何杂质，可作为工艺水送回到生产过程中。
蒸发处理优势：
1、相较于传统蒸发技术，热泵蒸发技术在能耗上可以节约90%以上；
2、其唯一的热源为电。
无需任何蒸汽供热或者作为辅助热源，因而大大节省设备的配套设施的投资及消耗；
3、由于热泵其自身可以同时输出冷媒对物料产生的蒸汽进行冷凝，所以无需任何外部的冷却水供应，因而大大节省设备的配套设施及冷却水和电的消耗；
4、模块化设计。
设备结构更加紧凑，占地面积小，组装运行快速方便；
5、超低温蒸发。
真空度达45mbar,蒸发温度最低可达32℃。
更加适合热敏性物料。
对于腐蚀性物料对设备的腐蚀程度降到最低，延长设备的寿命；
6、全自动化控制及运行。
相较于MVR蒸发器，其操作简单，控制点少，自动化程度更高，故障率低，运行稳定，维修及保养成本极低；
7、由于其规模效应，热泵蒸发器适用于蒸发量低于1000公斤/小时的工况。
这很好的解决了中小型企业在污水处理方面投资大，运行维护成本高等的窘境，为我们中小型企业长远健康发展提供了一个非常经济有效的解决方案；
意大利废水浓缩系统应用广泛，包含：●废水蒸馏
●废水浓缩
●机加工乳化液处理
●机加工冷却液处理
●切削液废水处理
●印染废水处理
●电镀废水处理
●制药废水处理
●化工废水处理
●喷涂废水处理
●涂装废水处理
●压铸废水处理
●垃圾渗滤液处理
●高氨氮废水处理
●酸洗磷化废水处理
●高COD废水处理
●聚酰胺生产废水处理
●金属线材拉丝废水处理
●导线电镀冲洗废水处理。