二异氰酸酯单体HDIIPDIH12MDI的安全操作-alipa
甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施
甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施【摘要】甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中涉及到了多种危险有害因素。
笔者通过对国内现役 MDI生产装置进行调研，同时结合国内外其他涉及光气生产厂家的情况，分析并指出了生产过程中可能出现的危险有害因素，从而提出了相应的对策措施。
【关键词】危险有害因素对策措施MDI生产1 前言聚氨酯是重要的合成材料，其制品主要有硬泡、半硬泡、软泡、弹性体、合成革及人造革、胶粘剂、涂料、纤维等。
这些制品广泛用于建筑、汽车、家电、家具、制鞋及纺织品等各个行业。
近年来，随着中国国民经济的发展，聚氨酯制品的消费量从 1989 年的9. 9 万吨增长到 2000 年的 92 万多吨，其中甲撑二苯基二异氰酸酯 ( 4，4’- diphenylmethane diiso2cyanate —MDI)的消费量也从 3. 5 万吨增长到 18 万吨，因此有不少国内外企业拟在中国投资建设 MDI生产装置。
然而，在 MDI生产过程中涉及到光气合成和光气化反应，存在着多种危险有害因素，一旦发生事故可能造成极为严重的后果。
在此，作者对国内某 MDI现役装置进行了调研，同时查阅了国内外光气生产的资料和国家安全生产规范与标准，在经有关专家进行论证后，对 MDI生产过程中可能遇到的危险有害因素提出了相应的对策措施，以消除或降低这些危险有害因素，为安全生产提供保障。
2 MDI装置流程简述MDI装置主要包括一氧化碳制造和 MDI生产两个部分。
其工艺流程示意图见图 1。
(1) 一氧化碳制造部分。
氧气与焦碳反应在此生成一氧化碳。
(2) MDI 生产部分主要包括连续缩合生成DAM、光气合成、多胺光气化合成 MDI、 MDI 分离精制等工序。
①DAM工序。
DAM工序是以盐酸为催化剂，苯胺与甲醛经过缩合、转位重排反应成为多胺。
②光气合成工序。
液氯经蒸发器气化，与CO混合后进入光气合成反应器，在催化剂存在下，生成光气。
甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施
甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。
通过对国内新建TDI装置的风险评估和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危险有害因素，并提出了相应的安全控制措施。
甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。
聚氨酯是重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产能力还远不能满足市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。
然而，由于TDI生产中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理的原料、中间产品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、易爆等特性。
因而确保TDI装置的安全生产十分重要。
我国一直重视光气及光气化产品的安全生产，自印度博帕尔事故发生后，国家加强对光气生产的安全防范措施，制定了《光气及光气化产品生产安全规程》（GB19041-2003）、《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》GB13548-92等规范标准。
1TDI装置工艺技术以国内某TDI装置为例，简要介绍采用瑞典国际化工公司（CEAB）的技术工艺流程。
（1）间甲苯二胺（MTD）生产在一定温度和压力下，在钯金属料浆催化剂存在下，二硝基甲苯（DNT）连续氢化生成甲苯二胺（TDA）。
反应混合料依次除去催化剂、氢化水和邻位甲苯二胺（OTD）及其它杂质，制得TDI生产需要的。
（2）TDI生产本装置包括一氧化碳制备、光气合成、二氧基甲苯与光气反应制TDI和光气尾气的碱破坏等。
a）一氧化碳生产主要包括天然气压缩、天然气脱硫和转化、变压吸附提纯CO、制氢原料气压缩、变压吸附提纯氢气、氢气精制脱氧等工序。
b）光气合成采用干燥的氯气和一氧化碳按一定配比在催化剂存在下反应，生成光气。
光气合成器均为管壳式固定床反应器，壳内装活性炭做催化剂。
混合气在固定床层内发生合成反应，放出反应热，由壳程冷却水或道热油等移走反应热。
c）TDI由MTD和光气（邻二氯苯（ODCB）作溶剂）进行光气化反应生成。
异佛尔酮二异氰酸酯安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：异佛尔酮二异氰酸酯化学品英文名：isophorone di-isocyanate；3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyc lohexyl isocyanateCAS No.：4098-71-9EC No.：223-861-6分子式：C12H18N2O2第二部分危险性概述| 紧急情况概述液体。
对皮肤有刺激性。
跟皮肤接触可能会引起敏化作用。
对眼睛有严重刺激性。
吸入有毒。
有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。
对呼吸道有刺激作用。
对水生物有毒。
对水生环境可能会引起长期有害作用。
使用适当的容器, 以预防污染环境。
| GHS 危险性类别根据GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别2；皮肤敏化作用，类别1；眼损伤/眼刺激，类别2A；急毒性-吸入，类别3；呼吸敏化作用，类别1；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。
| 标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成皮肤刺激，可能导致皮肤过敏反应，造成严重眼刺激，吸入会中毒，吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难，可能造成呼吸道刺激，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。
预防措施：避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
只能在室外或通风良好之处使用。
受沾染的工作服不得带出工作场地。
避免释放到环境中。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下] 戴呼吸防护装置。
事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。
清洗后方可重新使用。
收集溢出物。
如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。
如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
如仍觉眼刺激：求医/就诊。
如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生。
脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。
异佛尔酮二异氰酸酯-危险化学品安全周知卡
危险化学品安全周知卡危险性类别化学品标识危险性标志有毒！刺激！致敏！异佛尔酮二异氰酸酯isophorone di-isocyanateC12H18N2O2CAS号：4098-71-9危险性理化数据危险特性外观与性状：无色至淡黄色液体；气味：有刺激性气味；熔点/凝固点(℃)：-60；初沸点和沸程(℃)：158（1.33kPa）；闪点(闭杯，℃)：155；爆炸上限/下限[%(v/v)]：上限4.5；下限0.7；蒸气压：0.04Pa（20℃）；蒸气密度(空气=1)：7.67；相对密度(水=1)：1.06；溶解性(mg/L)：15mg/L（23℃）；自燃温度(℃)：430；分解温度(℃)：＞260可燃。
其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
燃烧或受热分解产生有毒的烟气。
受热或在强碱、金属化合物的影响下可能发生聚合。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险与酸类、碱类、醇类、胺类、酰胺类、酚类和硫醇类发生剧烈反应，有引起中毒、着火和爆炸危险。
健康危害现场急救措施造成皮肤刺激。
造成严重眼刺激。
可能导致皮肤过敏反应。
吸入会中毒。
可引起呼吸道刺激。
吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗。
就医。
眼睛接触：立即分开眼睑，用流动清水或生理盐水彻底冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：漱口，饮水。
就医。
身体防护措施消防灭火介质用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。
避免使用直流水灭火，直流水可能导致可燃性液体的飞溅，使火势扩散。
泄漏处理措施浓度（mg/m3）当地应急救援单位名称当地应急救援单位电话MAC：未制定PC-TWA：0.05 PC-STEL：0.1 消防中心人民医院火警：119匪警：110急救：120。
车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准
车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准： 2016年10月04日1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯的最高容许浓度及其监测检验方法。
本标准适用于生产和使用异佛尔酮二异氰酸酯的各类企业。
2 卫生要求车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯最高容许浓度为0.1mg/m3（皮）。
3 监测检验方法本标准的监测检验方法采用高效液相色谱法，见附录A（补充件）。
附录A 高效液相色谱法（补充件） A1 原理用吡啶哌嗪-玻璃纤维滤纸采集空气中的异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），IPDI与吡啶哌嗪〔1-（2-pyridyl）piperazine，2PP〕反应生成IPDI-脲，用甲醇-乙酸铵溶液提取，提取液经高效液相色谱仪反向C18柱分离，紫外检测器检测，保留时间定性，峰高定量。
A2 仪器 A2．1 高效液相色谱仪（带紫外检测器）。
A2．2 采样夹。
A2．3 空气采样器，流量0.1~3L/min。
A2．4 吡啶哌嗪-玻璃纤维滤纸：将 37mm玻璃纤维滤纸置通风罩内，取0.5mL吡啶哌嗪吸收液迅速滴于每张滤纸上，放置5min略干。
A2．5 具塞比色管，10mL。
A2．6 微量注射器，40μL。
A3 试剂 A3．1 甲醇：重蒸馏，分析纯。
A3．2 吡啶哌嗪吸收液：称取80mg吡啶哌嗪溶于100mL二氯甲烷中。
A3．3 乙酸铵溶液，0.1mol/L。
A3．4 IPDI-脲的制备：取280μL吡啶哌嗪溶于3mL二甲亚砜（DMSO）（A液）；另取178μL IPDI溶于3mL DMSO（B液）；将B液缓慢倒入A液并搅拌，置60℃水浴中30min，随后缓慢加入200mL重蒸水，可见白色沉淀物析出，经定性滤纸过滤，真空干燥，再用3mL二甲基甲酰胺和200mL重蒸水重结晶、过滤、干燥、即为IPDI-脲。
A3．5 IPDI标准溶液：称取0.988mg IPDI-脲（A3.4），用流动相溶液溶解，移入100mL容量瓶中，加流动相溶液至刻度，此溶液1mL=4μg IPDI。
异佛尔酮二异氰酸酯-安全技术说明书MSDS
第1部分化学品及企业标识化学品中文名：异佛尔酮二异氰酸酯化学品英文名：3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanateCAS号：4098-71-9分子式：C12H18N2O2分子量：222.28产品推荐及限制用途：工业及科研用途。
第2部分危险性概述紧急情况概述：造成皮肤刺激。
造成严重眼刺激。
可能导致皮肤过敏反应。
吸入会中毒。
可引起呼吸道刺激。
吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难。
对水生生物有毒并具有长期持续影响。
GHS危险性类别：皮肤腐蚀/刺激类别2严重眼损伤/眼刺激类别2皮肤致敏物类别1急性吸入毒性类别3特异性靶器官毒性一次接触类别3呼吸道致敏物类别1危害水生环境——长期危险类别2标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：H315造成皮肤刺激H319造成严重眼刺激H317可能导致皮肤过敏反应H331吸入会中毒H335可引起呼吸道刺激H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难H411对水生生物有毒并具有长期持续影响防范说明：•预防措施：——P264作业后彻底清洗。
——P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
——P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
——P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
——P271只能在室外或通风良好处使用。
——P284[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置——P273避免释放到环境中。
•事故响应：——P302+P352如皮肤沾染：用水充分清洗。
——P332+P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
——P362+P364脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用——P305+P351+P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。
继续冲洗。
——P337+P313如仍觉眼刺激：求医/就诊。
——P333+P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
——P304+P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)
六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)产品概述产品概述和别名和别名脂肪族二异氰酸酯单体，六亚甲基1,6-二异氰酸酯，1,6己二异氰酸酯 CAS 号：822-06-0化学结构式化学结构式：： C 8H 12N 2O 2分子量分子量Mr = 168.2产品规格产品规格(适用于法国Pont-de-Claix 生产的产品) 色度 水解氯 氯总量含量≤ 15 HAZEN (Apha) ≤ 0.035 % ≤ 0.1 % ≥ 99.5 %检测方法备索物理性能物理性能外观 透明液体 颜色 无色气味刺鼻，催泪 密度 (25°C) 1050 kg/m 3 比热 (20°C) 1.76 kJ/kg 结晶点- 67°C 沸点 (1.33 KPa) 122°C 沸点 (1013 hPa) 261°C蒸汽压 (20°C) 2.2 ×10-3 mbar (0.22 Pa) 蒸汽压 (30°C) 7.2 × 10-3 mbar (0.72 Pa) 自燃点454°C 闪点 (闭口)130°C 蒸汽密度 (空气 = 1) 6饱和蒸汽浓度 (20°C) 46 mg/m 3 饱和蒸汽浓度 (30°C)137 mg/m 3NCONCO六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)应用应用HDI 用于脂肪族聚异氰酸酯和聚氨酯的化学合成，如具有耐候性和柔韧性的水分散型聚氨酯聚合物（PUD ）。
危险性和安全指导二异氰酸酯单体是可反应化学物质，必须在严格的条件下操作。
他们强烈刺激皮肤、眼睛和呼吸道，可用作皮肤、呼吸道和肺感光剂。
操作本产品之前，请务必仔细阅读安全数据说明书。
在INRS （法国国家研究与安全协会）的毒性说明书中, 六亚甲基二异氰酸酯被编为164号。
包装和运输包装和运输包装包装（（详情请联系我们的销售人员） 每托盘净重800 kg (净重200kg 4桶) 其他包装：可按要求提供运输运输 受管制，详情请参阅安全数据说明书。
氢化苯二亚甲基二异氰酸酯安全技术说明书
氢化苯二亚甲基二异氰酸酯安全技术说明书1. 引言本安全技术说明书旨在提供关于氢化苯二亚甲基二异氰酸酯的详细信息，包括其物理性质、危害特性、防护措施以及事故应急处理等内容。
确保使用者能够正确理解和遵守相关安全操作规程，从而保障生产和使用过程中的人身安全和环境安全。
2. 产品描述氢化苯二亚甲基二异氰酸酯是一种有机化合物，其化学式为C8H6N2O3。
它是无色液体，在常温下具有刺激性气味。
该物质主要用于聚合物、涂料和胶粘剂等行业中作为重要的原料。
3. 物理性质•外观：无色液体•分子量：182.15 g/mol•熔点：-46°C•沸点：156°C•相对密度：1.08 g/cm³（20°C）•溶解性：可溶于大多数有机溶剂4. 危害特性4.1 火灾爆炸危险性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯在遇到高温、明火或者氧化剂时具有火灾爆炸的危险性。
它能够与空气形成易燃混合物，在高温下容易发生自燃。
4.2 毒性该物质对皮肤和眼睛有刺激性，可能引起红肿、疼痛和灼伤。
长时间暴露于该物质可能导致呼吸系统、消化系统和中枢神经系统的损害。
因此，在使用过程中应注意避免直接接触。
4.3 环境影响氢化苯二亚甲基二异氰酸酯对水体生物具有一定的毒性，可能对水环境造成污染。
在处理废弃物时应严格遵守相关环保法规，采取适当的措施防止环境污染。
5. 防护措施5.1 个人防护•呼吸防护：在操作过程中，应佩戴合适的防尘口罩或呼吸防护装置，以防止吸入气溶胶或蒸气。
•眼睛防护：佩戴密封良好的安全护目镜或者面罩，以保护眼睛免受溅射物的伤害。
•皮肤防护：穿戴耐化学品的防护服、手套和鞋套，以避免直接接触。
5.2 安全操作•操作人员应经过专业培训，并具备相关的安全操作知识和技能。
•在操作过程中，要确保通风良好，避免产生浓度超标的气体或蒸汽。
•禁止使用明火和高温设备附近操作该物质。
•避免与氧化剂、强酸、强碱等物质混合存储。
6. 应急处理6.1 火灾事故•遇到火灾时，立即采取安全撤离措施并报警。
2023年二异氰酸甲苯酯的应急处置及防护
2023年二异氰酸甲苯酯的应急处置及防护二异氰酸甲苯酯是一种有机化合物，也称为甲苯二异氰酸酯。
它是一种具有强烈刺激性的化学品，对人体和环境有一定的危害。
在处理该化学品时，必须采取应急处置和防护措施以确保人员的安全和减少环境污染。
应急处置措施：1. 确定事故范围：首先要迅速判断事故范围，避免污染蔓延和扩大。
2. 隔离危险区域：立即将人员撤离事故现场，确保人员远离危险区域。
3. 戴上个人防护装备：事故处理人员应穿戴防护服、手套、防毒面具等个人防护装备，确保安全。
4. 切断火源：如果有火灾情况，要立即切断火源，并采取适当的灭火措施。
5. 制止泄漏：尽可能阻止二异氰酸甲苯酯的泄漏，使用适当的物理方式进行控制和收集，减少其对环境的污染。
6. 处置泄漏物：将泄漏物从事故现场转移到安全区域，并尽快将其储存或处置妥善。
防护措施：1. 建立严格的操作规程：制定详细的操作规程，包括安全操作程序、个人防护要求等。
并确保操作人员接受相关培训，具备必要的操作技能和知识。
2. 使用个人防护装备：所有接触二异氰酸甲苯酯的人员都应该穿戴防护服、手套、防护眼镜或面具等。
3. 设立通风设施：提供良好的通风设施，确保操作区域内的空气流通，减少有害气体的积聚。
4. 储存和运输：储存二异氰酸甲苯酯时，要注意避免与其他危险品接触，并保持容器密封、储存区域通风良好。
在运输过程中，要使用符合标准的容器和运输工具。
5. 预防火灾和爆炸：避免与火源、高温物、氧化剂等接触，减少火灾和爆炸的风险。
紧急救援：在处理二异氰酸甲苯酯事故时，应当立即拨打本地公共安全救援电话，向当地应急救援部门报告事故并请求帮助。
同时，要保持与事故现场的联系并提供必要的信息，如事故类型、有无人员伤亡等。
在等待救援人员到达之前，可以进行初步的应急处理，但必须确保安全。
总结：二异氰酸甲苯酯是一种有机化合物，具有一定的危害性，需要采取适当的应急处置和防护措施。
事故发生后，要迅速判断事故范围，隔离危险区域，戴上个人防护装备，并切断火源，制止泄漏，确保处理过程安全。
二苯基甲烷二异氰酸酯职业病危害警示标识和告知卡式样
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水冲洗。如有不适感，就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗呼吸道畅通。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食入：饮温水，禁止催吐。如果患者神志不清或痉挛，禁止饮入任何液态物质。立即就医。
食入，导致腹部痉挛，呕吐。
慢性中毒长期接触可造成永久性的肺功能衰退、皮疹、过敏性反应。
白色到淡黄色固体，或浅黄色液体。熔点≧38℃，相对于空气的蒸气密度为3.24，相对于水的密度为1.19，引燃温度≧220℃，闪点177-227℃，易溶于苯、甲苯、氯苯等有机溶剂，微溶于水，并缓慢发生反应。是聚氨酯材料、PU泡沫原料之一。
二苯基甲烷二异氰酸酯
Diphenylmethane diisocyanate
急性中毒吸入MDI蒸气可造成呼吸道刺激，引发头痛、流鼻涕、喉痛、气喘、胸闷、呼吸困难以及肺功能衰退。
高浓度接触可导致支气管炎、支气管痉挛和肺水肿。
眼睛接触可造成眼结膜刺激和中度眼角膜混浊。
皮肤接触可造成皮肤刺激、过敏和皮炎。
1．使用二苯基甲烷二异氰酸酯设备应密闭，不能密闭的应加强通风排毒。
2．注意个人防护，穿戴防护用品。
3．严格遵守安全操作规程。
火警：119急救：120安全生产举报电话：12350