【事故案例及措施】历数化企硫化氢中毒事故,附防治措施

【事故案例及措施】历数化企硫化氢中毒事故，附防治措施
近日某石化公司承包商在清洗作业过程中发生硫化氢中毒事故，造成3人死亡，6人中毒。

因此，相关单位及企业要高度关注，采取措施，完善制度和作业过程，严防硫化氢中毒事故发生。

事故通报
2017年11月18日，某石化公司硫磺回收装置再生单元塔系统贫富胺液（甲基二乙醇胺）换热器进行清垢作业时发生一起硫化氢中毒事故，导致3人中毒死亡，6人中毒受伤。

事故的直接原因：
承包商清洗人员在清洗换热器管束时，未按照清洗方案中确定的程序和清洗剂进行清洗，违规使用磷酸作为清洗剂。

在清洗过程中，工人直接将磷酸等化学物质倒在换热器的管束上，与换热器壳程中的硫化物发生反应，产生硫化氢气体。

由于未按方案要求配齐防护用品和准备应急物资，导致在临时操作平台上作业的3人中毒倒入清洗罐，6人中毒受伤。

2012年以来因硫化氢中毒
导致的较大事故
2012年2月16日，甘肃白银乐富化工
2012年2月16日，反应釜内加热三混甲酚和五硫化二磷产生的硫化氢气体从反应釜轴头泄漏，引发硫化氢中毒事故，造成3人死亡。

2012年11月11日，内蒙古神华蒙西煤化股份
2012年11月11日，内蒙古神华蒙西煤化股份，工人在进入脱色清液罐清理活性炭作业时发生硫化氢中毒事故，导致3人死亡。

2013年4月25日，辽宁沈阳石蜡化工
2013年4月25日，辽宁沈阳石蜡化工，气分装置局部施工检修过程中发生硫化氢中毒事故，导致3人死亡。

2014年1月9日，安徽康达化工有限责任公司
2014年1月9日，安徽康达化工有限公司员工在泵作业井中从事甲硫醇钠管道堵塞维修作业，发生硫化氢、甲硫醇中毒事故，造成4人死亡。

2015年4月9日，山东潍坊滨海香荃化工
2015年4月9日，山东潍坊滨海香荃化工，工人进入好氧池检查空气管道和喷头故障时，发生硫化氢中毒事故，导致3人死亡。

2015年5月16日，山西晋城阳城瑞兴化工公司
2015年5月16日，山西晋城阳城瑞兴化工公司二硫化碳二车间进行冷却池内冷凝管检修作业时,检修人员吸入泄漏的硫化氢致1人中毒死亡，随后因盲目施救又造成7人中毒死亡。

2015年6月18日，黑龙江伊春浩良河化肥分公司
2015年6月18日，黑龙江伊春好良河化肥公司造气车间煤磨工段煤浆添加剂地下溶解罐发生硫化氢中毒窒息事故，造成3人死亡。

2016年4月1日，河北大名县福泰生物科技
2016年4月1日，河北省大名县福泰生物科技在车间真空泵水箱试运行排放硫化钠废水过程中发生硫化氢中毒事故，造成3人死亡。

硫化氢常识
硫化氢是无色气体，具有臭鸡蛋气味，吸入高浓度气体会很快引起嗅觉疲劳而不觉其味。

硫化氢是强烈的神经毒物，当空气中硫化氢浓度达到1000 mg/m3时，人体吸入可发生闪电型死亡。

我国规定的工作场所空气中硫化氢的最高容许浓度为10mg/m3，而有些企业在设置硫化氢报警值时，直接把mg/m3数值当做ppm数值，这将会使所设定的报警值偏高，要引起高度警戒。

硫化氢中毒后，可出现头痛、头晕、兴奋、步履蹒跚、烦躁不安、意识模糊、谵妄、癫痫样惊厥等全身性强直阵挛性发作。

会突然昏迷；呼吸停止后也可出现呼吸困难或心脏骤停。

硫化氢中毒预防措施
1预防措施
涉及硫化氢作业活动，必须严格遵守《化学品生产单位特殊作业安全规范》（GB 30871-2014）及相关的规范、标准、制度，并特别注意以下几点：
1.产生硫化氢的生产设备应尽可能密封，并设置自动报警装置(危险场所的硫化氢浓度不能根据气味判断，当硫化氢达到一定浓度时会导致嗅觉麻痹)。

2.对含有硫化氢的废水、废气、废渣，要进行净化处理，达到排放标准后方可排放。

3.进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所，应首先测定该场所硫化氢浓度，采取通风排毒措施，确认安全后方可操作。

作业过程中应连续测定硫化氢浓度。

4.操作时做好个人防护措施，配好防毒用具（防毒面具一般为逃生自救用），作业工人腰间缚以救护带或绳子。

做好互保，要2人以上人员在场。

5.患有肝炎、肾病、气管炎的人员不得从事接触硫化氢作业。

6.加强员工有关专业安全知识技能的培训，提高自我防护意识和能力。

2作业有关注意事项
1.采样作业注意事项
（1）检查采样器是否完好，采用密闭取样；
（2）佩戴便携式有毒有害（硫化氢）气体检测仪、适用的防毒用具，站在上风向，并有专人监护；
(3)取样时，手动阀应缓慢打开，不要用扳手敲打阀门。

2.切水作业注意事项
（1）佩戴便携式有毒有害（硫化氢）气体检测仪、适用的防毒用具，站在上风向，并有专人监护；
（2）切水阀与切水口应有一定距离；
（3）脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和，并有隔离措施，防止过路行人中毒；
(4)水切割时，人员不能离开现场。

3.设备内检修作业
需进入设备、容器进行检修，应经过加盲板、吹扫、置换、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后，才能进入作业。

但有些设备容器在检修前，需进人排除残余的油泥、余渣，清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体，必须做好安全措施。

以下七项为设备内检修作业步骤：
（1）制定施工方案；
（2）作业人员经过安全技术培训；
（3）进设备容器作业前，必须作好气体采样分析；
（4）办理进入受限空间安全作业票；
（5）佩戴防毒用具（空呼等），携带好安全带（绳）；
（6）作业时间不宜过长，一般不超过30min；
（7）施工过程须有专人监护，必要时应有医务人员在场。

4.进入下水道（井）、地沟作业
（1）执行进入受限空间作业安全防护规定；
（2）控制各种物料的切水排凝进入下水道；
（3）采用强制通风或自然通风，保证氧含量为18%-21%，在富氧环境下不应大于23.5%；
（4）配带防毒用具（空呼等）；
（5）携带好安全带（绳）；
（6）进入下水道内作业井下要设专人监护，并与地面保持密切联系。

5.油池清污作业
（1）下油池清理前，必须用泵把污油、污水抽干净，用高压水冲洗置换；
（2）采样分析，根据测定结果确定施工方案和安全措施，办理好进入受限空间作业票。

（3）配备防毒用具（空呼等），有专人监护，必要时要携好安全带（绳）；
6.堵漏、拆卸或安装作业
设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时，必须做到：
（1）严格控制带压作业，应把与其设备容器相通的阀门关死，安装盲板，撤掉余压；办理相应安全作业票；
（2）佩戴适用的防毒用具（空呼等），有专人监护；
（3）拆卸法兰螺丝时，在松动之前，不要把螺丝全部拆开，严防有毒气体大量冲出。

7.检查生产装置的注意事项
（1）平稳操作，严防跑、冒、滴、漏；
（2）装置易泄漏或气体易积聚的位置应安装固定式硫化氢检测报警器；
（3）加强机泵设备的维护管理，减少泄漏；
（4）可能有泄漏的地方加强通风；
（5）涉及硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换；
(6)如发现硫化氢浓度较高，应先报告，并采取一定的防护措施后，方可进入现场进行检查和处理。

8.油罐的检查作业
（1）严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业；
（2）必要的检查、切水，操作人员应佩戴便携式有毒有害（硫化氢）气体检测仪，站在上风向，并有专人监护；
(3)准备合适的防毒面具以备紧急使用。

9.化学清洗作业
涉及有可能存在产生（逸出、外泄）硫化氢或者残存硫化氢的清洗作业时，应事先进行风险辨识分析，并结合分析结果采取安全措施。

硫化氢中毒应急处置
涉及硫化氢的装置、设备设施应制定硫化氢中毒专项应急预案、现场处置方案，发生硫化氢中毒事故时，参与现场抢救者必须在做好安全防护保障情况下进行施救。

应穿隔离衣、戴防毒用具（空呼等），切忌盲目施救，谨防自身中毒。

应快速将患者抬离中毒现场，移至空气新鲜通风良好处，解开衣服、裤带等，吸入氧气，及早使用糖皮质激素，适当使用解毒药物，同时积极对症处理抢救者。

对呼吸停止者，应及时进行人工呼吸，有条件者应及时行气管插管、机械通气。

易发生硫化氢中毒的
部分行业领域
（一）化学工业
生产和制造含硫化合物，如对硫磷、乙硫磷、乐果和磺胺；石油化工、煤化工、天然气化工、橡胶硫化过程中都会产生硫化氢。

（二）石油开采
在钻井和开采石油的过程中，由于石油中含有杂质硫，常常会喷出大量的硫化氢。

（三）制革、味精
硫化钠用于鞣制皮革时脱毛，硫化钠用于味精生产中除铁，可产生硫化氢。

（四）造纸、制糖、食品加工业
以动植物做原料的一些生产过程中，因有机物的发酵腐败均可产生硫化氢。

（五）采矿、冶炼工业
各种矿石中均含有杂质硫，采矿和冶炼过程中可有大量硫化氢产生；用硫化氢提纯某些金属，生成其不溶性硫化物，也有硫化氢产生。

（六）捕鱼业
鱼舱内鱼类腐败后可产生硫化氢，通风不良时易导致中毒。

（七）污水管道、井下作业
清理腌渍池、下水道、污水沟、化粪池、垃圾堆时常可接触高浓度硫化氢。

（八）化学清洗作业
清洁操作使用含硫清洁剂；设备、容器、管道、热交换器等的材料和结垢。

含有硫和含硫化合物，在一定条件下会产生硫化氢气体。