四、有机磷系阻燃剂的总类与特点
有机磷酸酯阻燃剂
一种大分子有机磷酸酯阻燃剂的合成1 前言以往对高分子材料的阻燃多使用卤系阻燃剂，然而近年来要求阻燃材料不仅能降低火焰蔓延的速度，而且在燃烧时所产生的烟、毒气和腐蚀性气体要少，于是无卤素阻燃材料及技术的开发盛行起来。
其中不含卤素的磷酸酯系化合物发展很快，已知有三苯磷酸酯、磷酸三甲苯酯、齐聚物型的缩合磷酸酯。
可是这些磷酸酯系化合物挥发性大，耐热性低，其阻燃性能及其配合树脂材料的机械性能方面都需要改善。
近年来随着阻燃法规的强化，要求进一步提高阻燃材料的性能，希望开发可能克服以往低分子磷酸酯缺点的大分子磷酸酯阻燃剂的呼声十分强烈。
本文介绍的大分子磷酸酯是具有多芳基含硅的双磷酸酯，不仅具有优异的阻燃性，而且有热稳定性高、挥发性低、与树脂相容性好、对加工性能无影响、耐久、耐光、耐水等优点，同时还兼有稳定剂及颜料等添加助剂的分散剂的作用，可广泛使用于热塑性和热固性树脂的阻燃。
本文介绍的这种大分子有机磷酸酯合成路线的工艺条件要求低，实用，有发展前景。
2 合成路线合成这种大分子多芳基含硅双磷酸酯的反应分为二步。
第一步，在非活性溶剂中，在胺同时存在下，由对苯二酚与二芳基磷酸氯化物反应生成式(1)的化合物：第二步，在非活性溶剂和胺的存在下，由式(1)所示的化合物与二芳基硅烷反应，即可生成(2)式所示的多芳基含硅双磷酸酯大分子化合物。
2．1 合成操作要点在有搅拌器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的玻璃反应器中，加入非活性溶剂及三乙胺适量，再加对苯二酚，在室温搅拌下滴入二芳基磷酸氯化物，在规定时间内滴加完毕，然后在室温下熟化反应一定时间，即完成第一步反应。
此后进行过滤，脱除溶剂，即得结晶。
将此结晶及NaOH溶于适量水中，过滤不溶物后，在母液中加适量盐酸，使产生结晶，再过滤，即得结晶，进行元素分析，结果如表1所示。
测定熔点为82度。
第二步反应是在上述玻璃反应器中，在非活性溶剂与胺存在下，加入第一步反应产物，在室温下搅拌，滴加芳基硅烷，在规定时间内滴加完毕，此后在室温下熟化反应一定时间。
磷系阻燃剂没火剂灭火剂
ZJ-ZFR 阻燃剂
【技术指标】
外观无色至浅黄色透明液体
离子型弱阳离子i
PH 值4～6
溶解性易溶于水
【主要成分】
含磷化合物
【性能及特点】
1．阻燃效果良好，使用方便。
2．不含卤素，符合生态环保要求。
3．对织物的手感、强度、色泽和吸湿透气性无影响。
4．无刺激性气味，无毒，对皮肤无过敏反应。
【适用范围】
适用于纯棉、涤纶等天然及化学纤维织物的阻燃整理。
【应用工艺】
ZJ-ZFR阻燃剂整理织物可采用浸轧工艺，喷涂工艺等。
整理前去除织物表面的杂质，防止其他助剂存在，可提高阻燃整理效果。
1．ZJ-ZFR阻燃剂80～200 g/L直接喷洒到窗帘、壁纸、沙发、地毯等装饰织物和吸收性材料上，凉干后即可获得良好的阻燃效果。
2．织物→浸轧或浸渍阻燃液（ZJ-ZFR阻燃剂80～200 g/L）→烘干
注意：阻燃剂用量越大，阻燃效果越好，织物的撕破强力下降越多。
【包装贮存】
* 125Kg/桶，内衬PE胶袋塑料桶包装或依客户要求包装。
*存放于阴凉干燥通风处，常温下保质期12个月。
重要声明：以上资料仅供用户参考。
其数据与结果根据我们的技术和实验得出，客户应针对不同加工产品和实际生产条件自行测试，来确定最佳工艺和用量，以期达到最佳效果和确认产品的适用性。
有机磷阻燃剂合成路线
有机磷阻燃剂合成路线引言有机磷阻燃剂是一种用于提高材料阻燃性能的重要化学品。
其合成路线的研究对于制备高效阻燃材料以满足不同领域的需求具有重大意义。
本文将介绍一种常用的有机磷阻燃剂合成路线，希望能对阻燃材料的开发提供一定的指导。
有机磷阻燃剂的分类有机磷阻燃剂可以根据其结构和功能分为不同类型。
常见的有机磷阻燃剂包括磷酸酯、磷酰胺和磷酰胺酯等。
本文将以磷酸酯为例，介绍其合成路线和相关研究进展。
有机磷阻燃剂的合成路线1.原料准备：合成磷酸酯有机磷阻燃剂的首要步骤是准备所需的原料。
常用的原料包括磷酸、醇类化合物和氯代烷烃。
其中，磷酸可以通过石灰石和硝酸的反应制备得到；醇类化合物可通过乙醇和异丙醇等材料的重排反应获得；氯代烷烃则可以通过加氯反应制备得到。
2.酯化反应：将准备好的磷酸和醇类化合物进行酯化反应，合成磷酸酯有机磷阻燃剂。
酯化反应可以通过加热和催化剂的添加来进行。
常用的催化剂包括硫酸、甲酸和二乙酰二胺等。
酯化反应的温度和时间需要根据具体的反应条件进行优化。
3.纯化和处理：在酯化反应后，得到的产物需要进行纯化和处理。
首先，通过蒸馏或萃取等方法去除未反应的原料和副产物。
然后，通过晶体学分析和质谱分析等技术手段对产物进行结构表征，确保合成的有机磷阻燃剂的纯度和结构正确。
4.阻燃性能测试：最后，对合成的有机磷阻燃剂进行阻燃性能测试。
常用的测试方法包括热稳定性测试、燃烧性能测试和氧指数测试等。
通过这些测试，可以评估合成的有机磷阻燃剂在不同材料中的阻燃效果，并进一步优化合成路线和改进材料性能。
相关研究进展有机磷阻燃剂的合成路线不断地得到改进和优化。
研究人员通过改变原料比例、催化剂种类和反应条件等因素，进一步提高有机磷阻燃剂的合成效率和阻燃性能。
同时，利用计算化学方法和分子模拟技术，对有机磷阻燃剂的结构和性能进行理论分析和预测，为合成优化提供指导。
此外，有机磷阻燃剂的应用领域也在不断扩展。
除了常见的塑料和纺织品阻燃材料，有机磷阻燃剂还可以应用于电子产品、建筑材料和汽车零部件等领域。
阻燃剂的分类介绍
阻燃剂的分类介绍概述阻燃剂是一种化学物质，可以减少或防止材料燃烧，从而提高材料的耐火性能。
在工业生产中，阻燃剂经常被添加到各种材料中，如塑料、橡胶、合成材料等。
阻燃剂根据其化学组成和功能进行分类，在此，本文将介绍几种常见的阻燃剂类型。
磷系阻燃剂磷系阻燃剂是目前最为广泛使用的阻燃剂之一。
它包括有机磷系和无机磷系两类。
有机磷系阻燃剂是指含有磷元素的有机化合物，它们可以通过与物质中的氧、氮、热敏物质等相互作用，发挥阻燃作用。
无机磷系阻燃剂则指含有磷元素的无机化合物，主要用于纤维类材料中，在高温下，它们会分解产生氧化磷酸氢和磷酸酯，从而起到阻燃作用。
溴系阻燃剂溴系阻燃剂是一种广泛使用的阻燃剂，它可以通过吸收和捕获反应物，从而抑制气相反应或延缓燃烧速度。
溴系阻燃剂可以通过加强反应物的相互作用、增加分解温度等方式发挥阻燃作用。
溴系阻燃剂将溴元素引入材料中，可以大幅提高材料的耐火性能，但也可能带来其他环保问题。
氮系阻燃剂氮系阻燃剂是一种较新的阻燃剂，其作用机制主要是在燃烧时通过吸收、消耗和稀释火焰中的自由基，从而有效地抑制燃烧。
氮系阻燃剂包括大量的氮的含化合物，如氮磷系、氮硅系等。
与传统阻燃剂相比，氮系阻燃剂无溴、无磷，对环境的影响更小。
铝系阻燃剂铝系阻燃剂是一种常见的无机阻燃剂，其作用机理是通过在物质表面形成氧化铝膜，从而阻止燃烧反应的发生。
铝系阻燃剂常用于密封材料和结构材料等领域，可以显著提高材料的耐火性能和抗氧化性能。
其他阻燃剂除了上述几种常见的阻燃剂类型，还有一些其他的阻燃剂。
例如，硅酸盐阻燃剂是一种无机阻燃剂，可以通过形成防止材料燃烧的化学反应来发挥阻燃作用；膨胀型阻燃剂则可以通过在燃烧时释放出大量非燃性气体来遏制燃烧。
综上所述，不同种类的阻燃剂具有不同的作用机理和适用范围，工业生产中需要根据具体情况选择合适的阻燃剂，并考虑对环境的影响。
磷系阻燃剂行业资料
磷系阻燃剂行业资料是一种重要的化工原料，广泛应用于各个领域。
这种化合物具有阻燃性能优良、稳定性高等特点，被广泛运用于塑料、橡胶、纺织品以及建筑材料等行业。
本文将介绍行业的相关资料，探讨其市场前景、发展趋势以及对环境和人体健康的影响。
首先，我们可以了解的基本特点和分类。
主要分为氢氧化磷盐、磷酸酯、磷酰胺和磷氮等几种类型。
不同类型的具有不同的化学结构和阻燃机理，因此在各个领域的应用也有所差异。
在塑料工业中，是一种重要的添加剂。
由于塑料在燃烧时会释放出有毒有害气体和烟雾，对人体和环境造成很大的威胁，因此使用阻燃剂来提高其阻燃性能至关重要。
的主要作用是通过稳定燃烧反应，延缓火焰蔓延速度，减少有害物质的生成。
目前，在塑料行业中的应用正在不断推广，市场需求也在逐年增长。
除了塑料行业，纺织品行业也是的重要应用领域。
纺织品使用可以改善其防烧性能，提高其在火灾中的安全性。
特别是在航空航天、铁路交通等领域，要求纺织品具有较高的防火性能，对的需求更为迫切。
目前，国内纺织行业对的需求量越来越大，市场潜力巨大。
然而，的广泛应用也存在一定的问题。
首先，部分会对环境造成一定的污染。
在生产和使用过程中，可能会释放出有机磷化合物，对水环境和土壤产生一定的影响。
其次，长期接触可能对人体健康产生一定的风险。
一些研究表明，可能引起潜在的内分泌干扰物和慢性毒性作用，但具体影响仍需进一步深入研究。
为了解决这些问题，行业需要加强技术创新和研发工作。
一方面，我们需要发展更加环保和安全的，减少对环境的影响。
另一方面，我们需要加强对的安全评估和监管，确保其在使用过程中不对人体健康产生负面影响。
总的来说，是一种重要的化工原料，具有广泛的应用前景。
随着塑料和纺织行业的发展，对的需求将会不断增加。
然而，我们也需要关注其对环境和人体健康的影响，并采取相应的措施加以解决。
只有在环保和安全的基础上，行业才能实现可持续发展。
阻燃剂主要品种及发展趋势
阻燃剂主要品种及发展趋势阻燃技术的目的是使非阻燃材料具备阻燃的性能，在一定条件下不容易燃烧或者能够自熄。
阻燃的途径不外乎以下几种：阻燃剂使可燃烧物炭化，从而达到阻燃效果。
这种阻燃效果主要是在固相中发挥作用，这种类别的阻燃材料主要是磷类阻燃剂（包括有机磷类和无机磷类）。
阻燃剂在燃烧条件下形成不挥发隔膜，隔绝空气达到阻燃目的。
这种阻燃效果主要是在液相中发挥作用。
这种类别的阻燃材料主要有硼酸盐、卤化物、氧化锑和磷类材料，或者这几种材料间的相互反映生成的物质。
阻燃剂分解产物将氢氧自由基连锁反应切断从而达到阻燃目的。
这种阻燃效果主要是在气相中发挥作用。
这种类别的材料主要是在气相中发挥作用。
这类阻燃材料主要是卤化物和氧化锑。
燃烧热的分散和可燃物质的稀释。
这类阻燃材料主要是硼酸锌、氢氧化铝、勃姆石（Boehmite， ALOOH）、氢氧化镁（不耐酸，醋酸即可将其溶解）等物质，主要是因分解大量吸热、所产生的不燃物质稀释可燃性气体而达到阻燃目的。
其他的还有氮系的阻燃剂，目前新型的磺酸盐系列（市场品为 3M 的R-2025），硅系的偶联剂（GE 开发出高效产品，却因为其高昂的成本而应用不多）等。
按照标准的规定，一般采用酒精喷灯燃烧实验或者模拟巷道丙烷燃烧实验来检测产品的阻燃性能。
随着环保呼声日益高涨，国外不少厂商正在积极开发无卤阻燃系统(主要是磷系)，且不断有新产品问世。
特别是最近两年，全球三家最主要的溴系阻燃剂生产公司，如雅宝公司、大湖公司及死海溴化物公司也开始转向无卤磷系阻燃剂的开发，以作为他们传统溴系阻燃剂产品的补充。
这几大公司对无卤磷系阻燃剂的热衷，标志其阻燃剂供应战略的关键性转变。
欧盟WEEE、RoHS指令中并没有禁用所有含卤阻燃剂，而电子电气设备无卤化的最大推动力来自于日本、欧洲的一些整机厂。
近年来出于市场竞争和提高公司形象的目的，一些日欧整机厂如SONY、TOSHIBA、NOKIA、PHILIPS、ERICSSON、CANON、FU-JITSU等，积极在其产品中推行无卤化。
含磷阻燃剂的类别介绍
卤素阻燃剂虽然具有高阻燃性，但存在环境污染及毒性等问题，而磷系阻燃剂除对苯乙烯和聚烯烃等几大类聚合物外是非常有效的阻燃剂，而且二次污染小，所以该阻燃剂受到人们的关注。
含磷化合物可作为热塑性塑料、热固性塑料、织物、纸张、涂料和胶粘剂等的阻燃剂。
此类阻燃剂包括红磷、水溶性的无机磷酸盐类、不溶性的聚磷酸铵、有机磷酸酯和膦酸酯类、氧化膦类、氢弹烃基磷酸酯类和溴芳烃基磷酸酯类。
磷酸铵类磷酸一铵（MAP）和磷酸二铵（DAP）仍是纤维与织物、无纺织物、纸张、木材等多种纤维素的有效阻燃剂。
它们能形成磷酸，使纤维素羟基酯化，所生成的纤维素分解成炭，改变了热降解历程，从而达到阻燃的目的。
它们易溶于水，故其阻燃性不能持久。
它是目前膨胀型阻燃剂主要成分之一。
红磷红磷作为阻燃剂，可用于含氧聚合物，例如PC，PET，PBT，PPE，其作为尼龙部件的阻燃剂在欧洲用得较多。
由于红磷会与大气中的水反应生成有毒的磷化氢，因此工业产品需要做稳定化处理和包覆。
三羟基磷（膦）酸酯三羟基磷（膦）酸酯作为不饱和聚酯高度填充（如氢化铝、碳酸钙）时的稀释剂。
它在卤化聚酯中也作为协效剂，不如氧化锑有效，但加工性好。
不易挥发的三羟基磷酸酯有三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯和三丁氧基乙基的磷酸酯。
二甲基磷酸甲酯含磷量高达25%，是有效的阻燃剂。
它的高挥发性限制了应用。
适用于聚氨酯硬泡，高填的热固性树脂。
在高填充的热固性树脂中也作为黏度稀释剂。
二乙基磷酸乙酯在氨基甲酸乙酯有发泡剂和催化剂的条件下比较稳定。
芳基磷酸酯类芳基磷酸酯类在工业中主要用于PVC和乙酸纤维素的不燃性增塑剂和作为工程塑料如PPE，PC/ABS合金的非卤阻燃剂。
烷基化磷酸三苯酯芳基磷酸酯类都是液体，烷基化产物是用合成的异丙基葳酚或异丁基苯酚制成的。
制法是先使苯酚烷基化，然后再同磷酰氯反应。
因此烷基化三芳基磷酸酯是一混合物。
其中磷酸三丁苯酯的抗氧化性能较好，但增塑性较差。
磷酸甲三基二苯酯是PVC很有效的阻燃剂。
阻燃剂的整理
目前常用的阻燃剂主要是有机卤系、有机磷系和无机系三大类.
全球阻燃剂的65%-70%用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。
电子/电气、运输、建材、家具、纺织为阻燃剂的几大用户。
06年预测2011年将达到22.1亿吨，市场价值预计达48亿美元(32亿欧元)。
报告称，阻燃剂需求增加部分主要来自发展中国家，因为它们将采用更严格的易燃性法规，另外塑料消费量也将进一步增加。
2006年亚太地区已成为阻燃剂最大的消费区，需求达到6.33亿吨，而且这个市场将以7.3%/年速度继续增长了，在2011年将达到9.0亿吨。
中国将占到亚太地区需求增长的主要部分，另外包括韩国和中国台湾地区，需求增速也将超过世界平均增速水平。
北美和西欧阻燃剂市场也将不断改善。
在北美，到2011年阻燃剂将达到6.18亿吨，年均增长率预计为3.2%，2001-2006年期间增速为1.2%/年。
在西欧，市场需求增速预计为2.2%/年，2011年将达到5.15亿吨，而2001-2006年建增速仅为1.5%/年。
发展趋势：卤系阻燃剂(包括含卤磷酸酯)将会继续使用，且用量可能仍会略有增加，但产品结构会有所调整，人们对多溴二苯醚等将审慎对待；磷氮系的膨胀型阻燃剂及氮基阻燃剂将进一步得到发展和受人青睐；无毒、抑烟的无卤无机阻燃剂，如改性的氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等，特别是可用于较高温度的氢氧化镁，将进一步得到开发；抑烟剂的市场前景看好；阻燃剂领域呼唤更多的法规和标准问世。
阻燃剂产品系列：。
常用阻燃剂分类及介绍
阻燃剂的分类：1、按所含阻燃元素分按所含阻燃元素可将阻燃剂分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷－卤系阻燃剂、磷－氮系阻燃剂等几类。
卤系阻燃剂在热解过程中，分解出捕获传递燃烧自由基的X·及HX，HX能稀释可燃物裂解时产生的可燃气体，隔断可燃气体与空气的接触。
磷系阻燃剂在燃烧过程中产生了磷酸酐或磷酸，促使可燃物脱水炭化，阻止或减少可燃气体产生。
磷酸酐在热解时还形成了类似玻璃状的熔融物覆盖在可燃物表面，促使其氧化生成二氧化碳，起到阻燃作用。
在氮系阻燃剂中，氮的化合物和可燃物作用，促进交链成炭，降低可燃物的分解温度，产生的不燃气体，起到稀释可燃气体的作用。
磷－卤系阻燃剂、磷－氮系阻燃剂主要是通过磷－卤、磷－氮协同效应作用达到阻燃目的，具有磷－卤、磷－氮的双重效应，阻燃效果比较好。
2、按组分的不同分按组分的不同可分无机盐类阻燃剂、有机阻燃剂和有机、无机混合阻燃剂三种。
无机阻燃剂是目前使用最多的一类阻燃剂，它的主要组分是无机物，应用产品主要有氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸一铵、磷酸二铵、氯化铵、硼酸等。
有机阻燃剂的主要组分为有机物，主要的产品有卤系、磷酸酯、卤代磷酸酯等。
还有一部分有机阻燃剂用于纺织织物的耐久性阻燃整理，如六溴水散体、十溴－三氧化二锑阻燃体系，具有较好的耐洗涤的阻燃性能。
有机、无机混合阻燃剂是无机盐类阻燃剂的改良产品，主要用非水溶性的有机磷酸酯的水乳液，部分代替无机盐类阻燃剂。
在三大类阻燃剂中，无机阻燃剂具有无毒、无害、无烟、无卤的优点，广泛应用于各类领域，需求总量占阻燃剂需求总量一半以上，需求增长率有增长趋势。
3、按使用方法分按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。
添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。
反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团，从而提高材料的抗燃性，起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。
在阻燃剂类型中，添加型阻燃剂占主导地位，使用的范围比较广，约占阻燃剂的85%，反应型阻燃剂仅占15%。
有机磷阻燃剂的现状及发展前景
美国旭瑞达 有限公司供应的 间苯二 酚- 双 ( 磷酸二苯酯) ( 商标为 Fyrolfle RDP) 。
RDP 是含 2~ 5 个磷原子低聚物的混合物( 即
收稿日期: 2007 04 02 修订日期: 2007 04 23 作者简介: 崔丽丽( 1982- ) , 女, 山东青岛人, 在读硕士, 主要从事阻燃剂方面的研究。电话: 0351- 3945519, E- mail: cuililiee@ 163.
新型阻燃剂季戊四醇双磷酸二氢三聚氰胺盐 对聚丙烯有良好的阻燃特性, 这主要是该阻燃剂的 含氮量增加, 在燃烧时的 N2 的生成量增加, 形成一 个良好的氧气阻隔层, 因而阻燃材 料在燃烧时无 烟、无熔滴, 即具有良好的阻燃抑烟效果。其结构 式为( ) [ 26] :
2 有机磷阻燃剂的发展趋势
有机磷阻燃剂以其品种繁多, 阻燃性能优良, 获得广泛应用。但它也有自身的缺陷。如有机磷 阻燃剂多为液体, 具有挥发性大、发烟量大、毒性较 大、热稳定性较差等缺点。因此其发展趋势是:
磷酸酯兼具阻燃及增塑作用, 系增塑型阻燃 剂。因为磷酸酯类有机磷系阻燃剂与高聚物的相 容性好, 在有机磷阻燃剂中应用最为广泛。他的 结构通式是( RO) 3PO, 主要包括只含磷的磷酸酯,
含卤磷酸酯和含氮磷酸酯三类。 ( 1) 只含磷的磷酸酯 芳基磷酸酯常用于 PC/ ABS 合金中。在磷酸
三苯酯( TPP) 基 础上改 进的叔 丁基磷 酸三 苯酯 ( 美国旭瑞达有限公司的 Phosflex 71B) 的结构为:
( 上接第 515 页) [ 24] Banks M, Ebdon JR, Johnson M. Influence of covalent ly bound
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O
N
O
敬 谢 欢
请 谢 迎
指 光 合
正 ! 临 ! 作 ！
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• DOPO衍生物
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 膦酸酯二苯砜低聚物阻燃剂（PSP-PP） • 磷含量8.32%， • 白色固体，熔点180-220℃，微毒。
O Cl P Cl O O OH P O O S O O
+
HO
S O
n
PSP - PP
• 应用： 已用于阻燃PET纤维，采用熔融共混，含5%PSP-PP的PET氧指数达2930；
Cl
O P N Cl O O P N N P
O
+
NH 4Cl
O O
Cl
• 目前综合性能最好的阻燃体系，日本两大公司推荐使用， 应用广泛。本实验室具有专利技术，没有贸易壁垒
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
磷腈衍生物及阻燃添加剂
O N O
O N O O
N
P N O P N O O N O N N P O
亚磷酸酯
品种远不如磷酸酯多，主要用于抗氧剂、稳定剂、防老剂，用于阻燃剂的较 少。应用试验结果表明，它是一种热稳定性高、阻燃效果好，同时具有增塑 剂和抗氧剂特性的新型阻燃剂
鏻盐系列
鏻盐是具有R4PX 结构的含磷有机化合物，其代表性品种是四羟甲基鏻硫酸 盐（THPS，以磷化氢的循环利用）。THPS 属于反应型阻燃剂， 能保持纤维 的原有强度和柔软性，可用于军用棉布、防雨布和工作服的阻燃处理。
• 5、膦酸酯类阻燃剂 • 环状膦酸酯 • 高粘度透明液体，磷含量19.5-21.5%
H3C CH 2OH H3CH 2C CH 2OH CH 2OH O
O P OCH 3 OCH 3 P
+
PCl 3
H5C2
C
O O
O n(CH 3O) P H3C O CH2 C
CH 2O CH 2O
O P CH3
OH HO OH HO
O
+
OH
POCl 3
O
P
O O
POCl 3
O
O O O P O O O O
P
O O O
P
O
O
O P O
O
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP、BDP类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP的性能与合成
HO OH Cl O P Cl O O O P Cl Cl
+
POCl 3
O
PCl 3
+
CH 3CH 2OH
P(OCH 2CH3)3
H3C
O P O
CH2CH3 CH2CH3
DEEP
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂
• • • N，N-双（2-羟乙基）氨甲基磷酸二乙酯 反应性阻燃剂，分子量255.25，理论磷含量5.48%， 琥珀色液体，抗水解及抗湿性号，抗阴燃，耐低温，低毒，复配性好
• 烷基次膦酸盐结构中缺少P—O—C键ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ有助于水解 稳定性。而且金属阳离子的存在可防止阻燃剂挥发 损失和污染环境。 • 同时，这些金属阳离子（如锌、镁、铝等）的盐具 有较好抑烟作用。
• 主要制备玻纤增强阻燃尼龙，透明
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷腈类新型阻燃剂
Cl PCl5 P N Cl Cl P N N P
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 • 次膦酸盐
• 烷基次膦酸盐共同特点是含有P—C 键、P—O键、 P=O 键。（ 其中的R1及R2为C1～C6的烷基或芳基 （如苯基），M 系金属，如锌、钙、铝等。） • 烷基次膦酸盐磷的百分含量高，而充分发挥着磷系 阻燃剂的阻燃特征，可同时在凝聚相和气相起阻燃 作用。
+
H2C
CH
C
HCHO, CH 3ONa O H3CO P H3CO CH2 CH2 O NH CH2 OH
Provetex CP
• •
应用： 以此阻燃剂处理的织物含磷2.0-2.5%，可耐洗50此以上，且手感好，舒适 但使织物强度下降20-30%，
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂 • 乙烯基膦酸二（2-氯乙基）酯（CEVP） • 特有的含双键的反应性阻燃剂，分子量233.02，理论磷含量13.29%
S H3C P CH3
+
PCl3
+
S
Cl
P
Cl
H2O 2/AcOH
HO
O P
O
KMnO 4 H3C
O P CH3
O
OH
BCPPO
• 应用： 制备本征阻燃尼龙、聚酯等，已经成功应用
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 6、氧化膦及磷盐阻燃剂 • 双（4-羟苯基）苯基氧化膦（BHPPO）
O O Br
Mg/THF
四、磷系阻燃剂的种类与特点 • 磷系阻燃剂制备技术特点
无机磷系阻燃剂：
技术成熟，工艺简单，投资较大，产品单一，竞争力差 （可大量消耗初级产品，适度提高资源效益）
有机磷系阻燃剂：
技术相对成熟，技术门槛较高，投资较小，产品灵活多 变，适应性强（一锅多用），三废处理尤为重要（以盐 酸为主，含磷废水）
四、磷系阻燃剂的种类与特点
四、磷系阻燃剂的种类与特点
氧化膦
氧化膦是一类很稳定的有机磷化合物，可阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂 和聚氨酯、聚苯醚等。由于含磷量高，所以添加量小。主要品种有正丁基双 （羟丙基）氧化膦（FRD）、三羟丙基氧化膦（FR-T）、环辛基羟丙基氧化膦 （CODPPO）、对二（2,2,— 氰乙基氧化膦甲基）四甲基苯（RF2699）。
四、常用磷系阻燃剂生产与特点
3、卤代磷酸酯
Br Br Br
Br Br O Br O P O Br O Br
Br
Br Br Br
Br Br Br
• 量大面广， 多用途，阻燃剂方面逐渐被淘汰
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
4、磷酸酯类阻燃剂
• PEPA类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 PEPA类阻燃剂的合成实例
次膦酸盐
次膦酸盐是近年开发的新磷系阻燃剂，可用于热塑性塑料（如PA、PBT）、 纤维及纺织品的阻燃，别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜
四、磷系阻燃剂的种类与特点
2、磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
磷系阻燃剂的合成方法综述
OH
O O P O O O
O P O O
RDP为无色或淡黄色液体（1.30g/cm3, b.p>300℃) 理论磷含量10.78% 耐水解性和耐迁移性有待提高
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
BDP的合成
CH3 HO CH3 OH POCl 3 Cl O P Cl O CH3 CH3 O O P Cl Cl
• • • • 7、新型有机膦系阻燃剂 9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO） 反应性阻燃剂，分子量216.16， 理论磷含量14.33%， 白色结晶，熔点118-119℃。
PCl 3 Catalyst
HO
Cl 2PO Cl
P
O
H2O/H
+
-H2O
O
P H
O
O
P H
OH
DOPO
CH 2OH
+
THPC
HOH 2C
P
CH 2OH Cl-
CH 2OH
CH 2OH
O
-
CH 2OH
O HOH 2C
-
THPS
HOH 2C
P
+
CH 2OH O
S O
P
+
CH 2OH
CH 2OH
CH 2OH
• 应用： • 反应性阻燃剂，用于棉织物阻燃 • （甲醛释放、强酸性、异味）
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
C2H5
2-n
• 应用： • 阻燃涤纶、棉、人造丝及合成纤维，并伴有一定的抗熔作用
n=0, 1
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• • • • 6、氧化膦及磷盐阻燃剂 双（4-羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO） 反应性阻燃剂，分子量366.31，理论磷含量8.46% 白色固体，熔点337-341℃
S
CH3
PCl 3 O Heat P(OCH 2CH 2Cl) 3 O OH O ClH 2CH 2CO P ClH 2CH 2CO CH=CH 2
-
OCH 2CH 2Cl ClH 2CH 2C P OCH 2CH 2Cl
+
CEVP
• 应用： 与N-羟甲基丙烯酰胺并用，采用过氧化物为引发剂，整理棉布
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
BHAPE
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂
• • • N-羟甲基-3-（二甲氧膦酰基）丙酰胺(Provetex CP) 反应阻燃剂，分子量211.15，理论磷含量14.67% 无色或淡黄色粘稠液体，多用于棉纺织品的整理，提高耐洗性
O H3CO P H3CO H O H3CO O NH2 H3CO P CH2 CH2 O NH2
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的主要原料
磷矿石
磷 酸
红
磷
磷肥等相关产品 农业命脉 不可或缺
磷酸盐类阻燃剂
包覆红磷阻燃剂
聚磷酸铵 磷酸锌
磷酸-三聚氰胺盐 复合阻燃剂
五氧化二磷