聚硅氧烷乳液的研究进展
有机硅胶粘剂的研究进展
有机硅胶粘剂的研究进展肖凯斐(西安工业大学北方信息工程学院，机电信息系，陕西省西安市710032)摘要 :综述了有机硅胶粘剂的组成、种类、性能及其应用,并对硅橡胶胶粘剂在粘接性、导热性、固化性能的研究进展进行了叙述。
关键词 :硅橡胶硅树脂有机硅压敏胶胶粘剂Study on high temperature-resistant anaerobicadhesiveXiaokaifei( Xi'an Technological University North Institute Of InformationEngineering,Mechanical and electrical information system ,Shan'xiProvince,Xi'an 710032)Abstract: The compositions, categories, properties and applications of organosilicon adhesives were reviewed. Moreover , the bonding ability, heat conductivity and curing of silicone rubber type adhesive w ere introduced.Keywords:Silicone rubber Silicone resin Organosilicon pressure sensitive adhesive Adhesive有机硅材料是一类性能优异、功能独特、用途极广的新材料，是高分子新型材料中产业规模最大的材料之一，是一种关系着技术革新、国防现代化、国民经济发展及人民生活水平提高的新材料。
有机硅聚合物是含有硅元素的众多高分子化合物的总称，因主链以硅氧键（-Si-O-）组成，侧链可链接各种有机基团，具有无机和有机聚合物的双重性能。
聚硅氧烷乳液的研究进展_刘波
［3 － 9 ］
1
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷 乳液
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷乳液根 据开环聚合机理不同，一般分阴离子开环聚合乳
液与阳离子开环聚合乳液 2 种。 1. 1 阴离子开环聚合乳液 所谓阴离子开环聚合乳液即环硅氧烷在阴离 子催化剂存在下进行开环乳液聚合合成的乳液 。 常用的阴离子催化剂有： 碱金属氢氧化物、季铵 碱、碱金属醇盐、硅醇盐、季镑盐等。在常规开 环聚合乳液中，张兴华等人较系统的地研究了八 甲基环四 硅 氧 烷 （ D4 ） 阴 离 子 开 环 乳 液 聚 合， 认为开环聚合主要发生在乳胶粒子表面 ，同时开 环聚合生成的聚合物本身作为助乳化剂 ，有利于 未反应的单体分散在水相中，提高聚合速率； 在 整个反应过程中，在较低转化率时聚合物的摩尔 质量较低且分布窄，在较高转化率时聚合物的摩
技术 进 展
，2013 ，27 （ 4 ） ： 313 ～ 317 SILICONE MATEＲIAL
聚硅氧烷乳液的研究进展
刘 波，许秀伟，高 风，黄世强
*
（ 湖北大学功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室，武汉 430062 ）
［47 － 48 ］
制备了窄分布、 平均粒径小于 100 nm 的稳定的 D4 细 乳 液 ， 实 现 了 D4 阴 离 子 开 环 细 乳 液
［37 ］ 聚合 。 1. 2 阳离子开环聚合乳液
阳离子开环乳液即环硅氧烷在阳离子催化剂 的作用下进行开环乳液聚合合成的乳液 。乳化剂 十二烷基苯磺酸 （ DBSA ） 在阳离子开环乳液聚 合中可作为阳离子催化剂。 吴自强等人将 D4 分 别和乙烯基三甲氧基硅烷 （ A － 171 ） 、 乙烯基三 乙氧基硅烷 （ A － 151 ） 、 γ － 甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷 （ KH 570 ） 在 DBSA 催化下乳 液共聚， 发现 D4 与 A － 171 共聚的乳液稳定性 最好 。邓惠萍等人在催化剂 DBSA 用量为 D4 5% 、 A － 171 用量为 D4 质量的 3% ， 混 质量的
预乳化法合成氨基改性有机硅阳离子型乳液的聚合过程
1959年，在含有阳离子乳化剂的碱性水溶液中首次合成了聚有机硅氧烷乳液。
这种阳离子聚合方式与传统自由基乳液聚合法相类似，两者都包括了单体、水、表面活性剂和催化剂［1］；区别在于催化剂的催化机理不同。
在有机硅阳离子乳液聚合反应中，碱首先与阳离子表面活性剂结合生成季铵碱，D4再在乳胶粒表面发生开环，生成活性中心；活性中心再进攻其他单体，进而发生链增长反应。
这一反应机理已经得到广泛认可与使用［2-4］。
目前，D4在制备阳离子乳液时主要采用单体滴Abstract The cationic amino-modified poly-siloxane emulsion was obtained by emulsion polymerization using pre-emulsification process.The change of D4mass fraction,emulsion particle size,relative molecular weight and conversion rate were measured,which were combined with the polymerization kinetics to analyze the reaction process of pre-emulsion un-der the low temperature and high temperature.At the same time,the emulsion polymerization behavior was analyzed through the establishment of the reaction model.The results show that it is difficult for reaction to occur because the pre-emulsion is stable at low temperature of 10~30℃.At high temperature,the stability of the system will be reduced,which makes D4move from the solubilized micelle to the water phase or the micelle surface,and then the ring opening occurs on the surface of the solubilized micelle or other micelle surface in the water phase.At the same time,the polymerization oc-curs in the micelle,and finally tends to balance with the extension of reaction time.Key words pre-emulsification;amino-modification organosilicon;cationic emulsion;emulsion polymerization摘要采用预乳化工艺，经乳液聚合得到阳离子型氨基改性聚硅氧烷乳液。
汽车配件类用交联型聚硅氧烷的制备研究
作者简介：李浩(1994-)，男，硕士研究生，现从事高分子复合材料研究工作。
收稿日期：2021-08-16聚硅氧烷类橡胶材料在汽车行业的应用，也实现了全方位的覆盖，比如汽车行业的连接器、电动车电池密封件、发动机垫圈、前照灯密封件和减震器等等，成为提供密封，隔热和保护内部应用解决方案的首选材料。
硅橡胶粉末是指主链由交替的硅和氧原子组成，硅原子上通常有两个有机基团的橡胶[1~3]。
普通硅橡胶粉末主要含有甲基和少量的乙烯基硅氧烷链节组成。
硅橡胶粉末有很多的诸多优点，可以通过管道输送和自动称重状的填充材料，像有助于工厂生产自动化程度的提高。
硅橡胶粉末的耐热性非常突出，长期工作在180 ℃，略高于200 ℃承受数周或更长的时间仍然有弹性，瞬间耐温大于300 ℃[3~6]。
而且硅橡胶的透气性，透氧性是最高的，在合成聚合物[6~7]。
硅橡胶也有生理惰性，不会导致凝血优异特性，广泛应用于医疗领域[8]。
用作试剂以改进涂布性能的硅橡胶粉末，也用作获得化妆品，涂料，油墨添加剂，适合用作热固性有机树脂用作内应力松弛剂和有机树脂膜的润滑剂的表面上，硅橡胶粉末在有机树脂的缩合反应比由加成反应获得的粉末的分散性要好得多。
1 实验部分1.1 实验试剂主要实验试剂见表1。
表1 实验试剂试剂名称试剂纯度试剂产地聚硅氧烷封端聚二甲基硅氧烷化学纯天津博迪化工有限公司甲基氢聚硅氧烷分析纯上海山浦化工有限公司偶联剂KH -560化学纯天津市天大化工试验厂AEO -9化学纯天津市光复精细化工有限公司乙酸锡分析纯莱阳开发区精细化工有限公司丙酮分析纯烟台三和化学试剂有限公司辛酸亚锡分析纯天津市广成化学试剂有限公司1.2 实验仪器主要实验仪器见表2。
表2 实验仪器清单仪器名称仪器型号生产厂家电子天平BL -2200SHIMADIU真空干燥箱DZF -6020上海博迅实业有限公司电热恒温鼓风干燥箱DGG -907B上海森信实验仪器有限公司电子继电器6402-D黄骅市亚龙仪器仪表厂MASTERSIZER粒度分析仪APA -2000英国马尔文公司旋片真空泵2XZ -1浙江黄岩宁溪医疗器械有限公司1.3 实验条件，实验配方和实验过程1.3.1 实验条件（1）反应温度高，反应速度快，但是容易爆聚。
聚硅氧烷乳液的合成及性能研究
基金项 目： 国家 星 火 计 划 项 目资 助 （ ２ ０ １ ２ ＧＡ７ ８ ０ ０ １ ５ ） ； 湛 江 市 财政 资 金 科 技 专 项 竞 争 性 分 配 项 目湛 科 ［ ２ ０ １ １ ７ ９号 （ ２ ０ １ Ｉ Ｄ Ｏ ｌ 一
＊ 通讯作者 ．
８ ４
湛 江 师范学 院学报 （ 自然科学 ）
第３ ４卷
在 带有 冷凝 管滴加 装 置 ， 电动 搅拌 ， 温度计 的四 口烧瓶 中加 入计 算 量 的去离 子 水 ， Ｏ Ｐ — ｌ ｏ ， 十 二烷 基 苯磺
酸钠 ， 搅拌 下加 热升温 至 ７ ５ ￣８ ｏ ℃， 溶 液 呈蓝色 ． １ ． ３ ． ２ 丙烯酸 硅油 和丙烯 酸酯类 单体 的混 合
均匀 ［ ３ ］ ．
本 文 以丙烯 酸硅 油 、 纳米 Ｔｉ Ｏ 、 丙烯 酸 、 丙 烯酸 甲酯 和 甲基 丙烯 酸酯 为原 料 ， 以 ＯＰ 一 １ ０ ， 十二烷 基 苯磺 酸 钠作 复合 乳 化剂 ， 过硫 酸铵 作 引发剂 ， 研究 了聚硅 氧烷乳 液 的合 成 反应条 件 以及聚 硅氧烷 乳 液性能 ．
１ 实验 部 分
１ ． １ 实 验药 品
丙烯 酸硅 油 （ 工业 纯） ； 丙烯 酸 （ 分 析纯 ） ； 丙 烯酸 甲酯 （ 分析 纯 ） ； 甲基丙 烯 酸 （ ２ 一羟 基 乙基 ） 酯（ 化学 纯 ） ；
纳米 Ｔｉ Ｏ 。 （ 工业 级 ， 市售 ） ； 十二烷 基苯 磺酸 钠 （ 化 学纯 ） ； ＯＰ 一 １ ０ （ 化学 纯 ） ； 过硫 酸 铵 （ 分析纯） ；去离 子 水 ； 氨
水（ 分 析纯 ） ；
１ ． ２ 纳米 Ｔ ｉ Ｏ：改 性
有机硅改性苯丙乳液的研究进展
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａ ｅ ｉ ｗ ｓ ｐｒ ｖ ｄｅ ｆｔ ｅ ｅ ｔｒ ｓ ａ ｃ ｒ ｒ ｓ ｂｏ ｔ ｔ ｅ ｈａ ｉｍ ，ｍ ｏ ｉｉａ ｓｒ ｃ ： ｒ ｖ ｅ ｉ ｏ ｉ ｄ ｏ ｈｅ ｒ ｃ ｎ ｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏｇ ｅ ｓａ ｕ ｈｅ ｍ ｃ ｎ ｓ ｄ ｆｅ — ｔｏｎ ｍ ｅ ｈ ｓ ａ ｌ ｅ ｉａ ｉ ｅ ｈ ｑ ｅ ｆ ｓ ｙ ｅ — ｃ ｙ ｉ ｍ ｕｌｉ ｎ ｍ ｏｄ ｆｅ ｉｈ ｏｒ ａ ｃ ｉ ｔ ｏｄ ｎｄ ｐｏ ｙｍ ｒｚ ｔｏｎ ｔ ｃ ｎｉ ｕ ｓ ｏ ｔ ｒ ｎｅ ａ ｒ ｌｃ ｅ ｓｏ ｉｉ ｄ ｗ ｔ ｇ ｎｉ ｓｌｃ ｉｉｏｎｅ Ｐｈ ｉａ ｍ ｉ ｎ ｅ ｈ ａ ｄ ｈｅ ｉａ ｍ ｏ ｆｃ ｔｏ ｅ ｈ ｄ ｒ ｉ ｒ ｄｕｃ ｄ， ａ ｔ ． ｙｓｃ ｌ ｘｉ ｇ ｍ ｔ ｏｄ ｎ ｃ ｍ ｃ ｌ ｄｉｉ ａ ｉ ｎ ｍ ｔ ｏ ａ ｅ ｎｔｏ ｅ ｎｄ ｈｅ
ｍｏ ） 而且 硅氧 键 间存在 着 ｄ （ 和 Ｐ １， …７键 … 键 ， 使其 具 有抗 氧化 和 抗分 解性 能
收 稿 日期 ： Ｏ ２ Ｏ ２ ． ２ｌ一 ４ ５
．除此 以外 ， 有机 硅分 子
基 金 项 目 ： 南 省 科 技 厅 科 技 攻 关 重 点 项 目（ ０ １ ２ １ １ ４ ． 河 １ ２０ ２ ０ １ ） 作 者 简 介 ： 运 启 （ ９ ２ ）女 ， 师 ， 崔 １７一 ， 讲 主要 从 事功 能 高 分 子 方 面 的研 究 ． 通 讯 联 系 人 ． － ｉ：ｈｎ ｐ ｙ ＠ ｈ ｎ ．ｄ ．１ Ｅｍａ ｚａ ｇ ｕ ｕ ｅ ｕ ｅｕ ｃ． ｌ ３ ．
２ 有 机硅 改性 苯 丙 乳 液 的 方 法
端羧基聚硅氧烷(frcas)的合成及性能研究
基聚硅氧烷常作为一个基元用于反电荷自组装法构筑 的超疏水表面的研究当中，其具有成本低、简便快捷、 无污染、对基底无特殊要求等特点，因此近年来在仿 生超疏水表面的研究领域内备受关注。故本文拟利用 D4、MM、D3F 和氨基硅烷等的本体聚合反应制备含 氨基聚硅氧烷，然后在催化剂作用下，使侧链氨基再 与马来酸酐作用，将羧基引入聚硅氧烷侧链制得新型 羧基改性聚硅氧烷。以功能性聚有机硅氧烷 ( 有机硅 ) 作为结构基元，利用自组装技术构筑具有不同结构、 形态和用途的超分子体系，如超疏水仿生纳米界面、 分子器件，分子反应器、纳米管、纳米簇催化剂、介 孔材料及医学诊断与传输材料，已成为当今高分子材 料与物理、材料学、仿生学等领域非常活跃的前沿研 究课题。
六甲基二硅氧烷 (MM） 暂时性有机胺催化剂 (OH)
顺丁烯二酸酐 (MAn) 乙酸乙酯
(T-99) 丙酮
生产厂家 江西蓝星化工股份有限公司
杭州大地化工有限公司 江西蓝星化工股份有限公司
杭州大地化工有限公司 杭州大地化工有限公司
西安化学试剂厂 西安化学试剂厂 天津市福晨化学试剂厂 上海伊曼纺织化工有限公司 天津市润鑫化学试剂有限公司
表 2 实验设备
型号
DHG-9123A DS-66W WSB-3A NDJ-7
VECTOLeabharlann -22 AC-80JC2000C1 Zeta-sizer Nano
生产厂家
上海精宏实验设备有限公司 济南德瑞克
上海昕瑞仪器仪表有限公司 上海伦杰机电仪表有限公司
德国 Brucker 公司 德国 Brucker 公司 上海中晨数字技术设备有限公司
CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (PLASTICS)
含氟表面活性剂的性质、合成、研究进展
含氟表面活性剂的性质、合成、研究进展含氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种，有很多碳氢表面活性剂不可替代的用途。
含氟表面活性剂主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为疏水基部分，然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团，根据亲水基团性质的不同分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型等不同系列的含氟表面活性剂产品。
一、含氟表面活性剂的概况1含氟表面活性剂的结构普通表面活性剂碳氢链中的氢原子被氟原子取代后称为碳氟链，具有碳氟链憎水基的表面活性剂称为含氟表面活性剂(或氟表面活性剂)。
碳氢链中氢原子可被氟全部取代，称为全氟化；也可以部分被氟取代，称为部分氟化。
目前应用的含氟表面活性剂大多为碳氢链全氟化。
碳氟链可用Rf表示，一般碳氟链的碳原子数小于10，否则会因水溶性太小而无法应用。
与普通碳氢表面活性剂相同，凡不能电离的称为非离子氟表面活性剂；能电离的称离子型氟表面活性剂。
阴离子氟表面活性剂：按亲水基因的不同可分为羧酸盐型如C10F21COONa、()C8F17CONH CH25COONa，可由含氟烃基与羧基直接相连组成，也可以通过烃基(一CH2一)n。
酚基(一C6 H4O一)、酰胺基、磺胺基(一SO2NH一)、硫基(一s一)间接相连；磺酸酯盐型如CnF2n+1C6H4SO3H(n=6，8，10)，含氟烃基憎水基既可以与磺酸基直接相连，也可以通过烃基、苯基、酰胺基、磺胺基、聚氧化乙烯段等间接相连；硫酸酯盐型，通常是直链结构的含氟醇与硫酸发生酯化反应制得，如：CF3(CF2CF2)nCH2(OCH2CH2)mOSO3NH4(n=4—6，m=2—10)，含氟烃基憎水基结构也有许多变化，如有以一CF3为ω一端基的，也有以氢为∞一端基的，还有含聚氧乙烯链段的等；磷酸酯盐多是由含氟醇与三氯氧磷(POC3)反应生成，酯化反应生成单酯盐、双酯盐和三酯盐等类型。
如：(CF3)2CF(CF2)6FCH2CH2OP(O)(OH)2。
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。