辛烯醛气相加氢制辛醇催化剂及其工艺的研究
辛烯醛选择性加氢制备辛醇的现状分析
辛烯醛选择性加氢制备辛醇的现状分析汤永飞ꎬ王㊀鹏摘㊀要:辛烯醛加氢是工业合成辛醇的关键步骤ꎮ辛醇对于商业应用非常重要ꎬ例如制备弹性材料和聚柔性泡沫ꎬ以及制造聚合物和润滑油的抗氧化剂ꎮ辛烯醛加氢反应大都是在液相或气相中进行ꎮ近年来为了提高辛烯醇的选择性ꎬ大量的贵金属和非贵金属的高活性催化剂被开发来应用于辛烯醛加氢ꎮ因此ꎬ文章总结近年来不同催化剂对辛烯醛选择性加氢的影响ꎮ关键词:加氢ꎻ辛烯醛ꎻ选择性ꎻ辛醇㊀㊀辛醇是一种重要的有机化学品ꎬ是增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(ＤＯＰ)的前驱体ꎬ也被用于合成生物油㊁消泡剂㊁黏合剂㊁涂料等ꎮ世界上辛醇生产地区主要集中在美国㊁亚洲和西欧等国家ꎬ约占世界总产量的８５％ꎮ目前ꎬ美国㊁西欧㊁日本的辛醇市场基本成熟ꎬ需求增长维持在较低水平ꎬ而亚洲如中国等地区需求迅速增长ꎮ辛醇的生产工业主要有两种ꎬ一种是乙醛和巴豆醛缩合加氢法ꎬ另外一种是以合成气和丙烯为原料生产ꎬ工业上往往采用后者ꎮ此过程的关键步骤是将辛烯醛连续氢化为辛醇ꎮ然而ꎬ一个有待解决的主要问题是选择性ꎬ例如羰基化合物在其他可还原官能团存在下的加氢反应ꎮ而辛烯醛同时具有Ｃ Ｃ键和Ｃ Ｏ键ꎬ因此其加氢过程是一个选择性加氢ꎬ涉及了几种产生不同产物的反应途径ꎬ即饱和醛㊁不饱和醇和饱和醇ꎮ在这种背景下ꎬ提高辛醇的选择性进而降低成本是提高产品竞争力的有效途径之一ꎮ由于辛烯醛上的Ｃ Ｃ加氢在热力学上优于Ｃ Ｏ加氢ꎬ人们在Ｃ Ｏ选择加氢方面做了更多的研究ꎬ许多基于贵金属和非贵金属的高活性催化剂被开发出来应用于辛烯醇选择性加氢ꎮ因此ꎬ文章试图总结近年来辛烯醛选择性加氢产辛醇的催化剂现状ꎬ为更好的降低辛醇制备成本提供依据ꎮ一㊁均相催化剂最初ꎬ在常压半间歇式浆态反应器中首先研究了ＨＣｏ(ＣＯ)４和ＰｄＣｌ２作为辛烯醛加氢催化剂ꎬ其结果表明中间产物较多ꎬ大部分是２－乙基己醛ꎬ导致最终产物的选择性不高ꎮ近年来ꎬ温控相转移均相催化剂的大力开发ꎬ在一定程度缓解了多相催化受到底物水溶性的限制ꎮ这种催化过程的特点是单相反应和两相分离相结合ꎬ这使得催化剂的分离和重复使用成为可能ꎮ温控相转移均相催化剂已成功应用于高碳烯烃的加氢反应ꎬ具有良好的转化率和选择性ꎮ因此ꎬ科研工作者试图将其应用于αꎬβ－烯醛的加氢ꎮＳｈｉｗｅｉＬｉｕ等人就合成了一系列含Ｐ配体的温控相转移均相催化剂ꎬ并将其作为催化剂ꎬ用于辛烯醛的加氢反应ꎮ其结果表明ꎬ以Ｐｄ－Ｐ配体作为催化剂时ꎬ辛烯醛的转化和辛醇选择性最高ꎬ比ＰｄＣｌ２和Ｃｏ(ＣＨ３ＣＯＯ)２等传统均相催化剂均有大幅度提高ꎮ二㊁多相催化剂多相催化作为一种加速化学转化的方法ꎬ在工业中得到了广泛的应用ꎮ早在２０世纪５０年代ꎬＲａｎｇｙＮｉ就被应用于辛烯醛加氢制备辛醇ꎬ其选择性远高于均相催化剂(ＨＣｏ(ＣＯ)４)ꎮ然而ꎬＲａｎｇｙＮｉ的选择性较差ꎬ更多的负载型催化剂被开发ꎮＰｄ催化剂(Ｐｄ/Ａｌ２Ｏ３)由于其高加氢活性ꎬ已被应用于２－乙基己烯醛的连续加氢ꎬ首先加氢得到２－乙基己醛ꎬ然后再加氢获得２－乙基己醇ꎮ结果表明ꎬ钯催化剂对２－乙基己烯醛的加氢反应比ＲａｎｇｙＮｉ具有很高的选择性ꎮ但是Ｐｄ催化剂的价格昂贵ꎬ并不能大规模的生产利用ꎮ因此ꎬ大量的催化剂研究工作还是着重于非贵金属催化剂ꎮ在非贵金属(ＣｕꎬＮｉꎬＣｒ等)中Ｎｉ是具有较高的加氢活性ꎬ大部分的非贵金属催化剂还是集中于Ｎｉ负载型催化剂的发开ꎮ在所有Ｎｉ催化剂中ꎬＮｉ/ＳｉＯ２对饱和醇的选择性最高(９０％以上)ꎬ而Ｎｉ/γ－Ａｌ２Ｏ３的活性最高ꎮ然而Ｎｉ负载型催化剂中Ｎｉ的含量不是越高越好ꎬ这跟催化剂表面Ｎｉ的晶态不同相关ꎮ用ＸＲＤ㊁ＴＰＲ和ＸＰＳ对Ｎｉ催化剂的表征表明ꎬ在载体的表面存在四中不同形态的镍ꎬ即晶态和非晶态氧化镍㊁八面体对称位的表面Ｎｉ２＋氧化物和四面体对称位的Ｎｉ２＋物种ꎮ而Ｎｉ负载量<９.１ｗｔ％时主要是包括两类难还原Ｎｉ物种(ＮｉＡｌｘＯｙ和ＮｉＡｌ２Ｏ４)ꎻ而Ｎｉ负载量>９.１ｗｔ％ꎬ不仅包括难还原的Ｎｉ物种ꎬ还包括易还原的Ｎｉ物种(非晶态ＮｉＯ和晶态ＮｉＯ)ꎮ而９.１ｗｔ％Ｎｉ含量的催化剂可以获得最高辛烯醛转化和辛醇选择性的临界点ꎮ在含镍的双金属样品中ꎬ最具活性和选择性的是Ｎｉ－Ｃｒ催化剂ꎮ另一种有利于完全氢化的催化剂是熔融铁催化剂ꎬ当用ＶｚＯｓ活化时ꎬ其中间体的产率非常低ꎮ与之同时ꎬ助剂金属的加入ꎬ也可以在一定程度上提高加氢的选择性ꎮ例如Ｖｉｒｇａｎａ等人在Ｎｉ５－ＡｌＰ２负载型催化剂上引入助剂２０ｗｔ％Ｍｏ时ꎬ可以将辛醇的选择性提高一倍以上ꎮ但是高含量的助剂也会导致ꎬ辛烯醛转化率的降低ꎮ这是因为ꎬ高含量的Ｍｏ影响了Ｎｉ对Ｃ Ｃ双键的破坏ꎮ三㊁总结文章主要比较了近年来应用于辛烯醛选择性加氢的不同均相和多相催化剂的活性ꎬ其结果表明非贵金属Ｎｉ作为活性中心ꎬ通过改变负载量㊁助剂的选择和反应条件都能够提高辛烯醛的转化率和辛醇的选择性ꎮ参考文献:[１]王毅.Ｎｉ/γ－Ａｌ２Ｏ３还原条件的优化及其催化辛烯醛加氢反应性能研究[Ｊ].精细石油化工ꎬ２０１９ꎬ３７(５):１－５. [２]高常春ꎬ殷玉圣.正丁醛缩合制辛烯醛生产工艺优化[Ｊ].能源化工ꎬ２０１５ꎬ３６(４):８０－８２.作者简介:汤永飞ꎬ王鹏ꎬ南京诚志清洁能源有限公司ꎮ０８１。
关于丁辛醇装置加氢催化剂国产化研究的探讨
关于丁辛醇装置加氢催化剂国产化研究的探讨摘要：在使用丁辛醇装置进行生产的过程中，加氢反应发挥着非常重要的作用，而催化剂的形态、类别等都会对加氢反应的效果产生直接影响。
本文对加氢反应催化剂的分类情况和制备方法进行了分析，并就加氢催化剂的国产化进行了研究，结果表明，现阶段，丁辛醇装置加氢催化剂的国产化在技术方面已经趋于成熟，相比进口催化剂存在一定差距，不过同样能够满足生产需求，而且性价比更高，完全可以取代进口催化剂。
关键词：丁辛醇装置；加氢催化剂；国产化前言：某化工企业主要的产品是丁醛和辛烯醛，采用的是50万t级别的丁辛醇装置，实际生产中采用的是低压羰基合成工艺技术，丁醇和辛烯醛加氢环节采用的是气相加氢的方法，使用的催化剂是铜锌催化剂。
在以往的生产中，企业使用的都是进口催化剂，但是其价格比较昂贵，在一定程度上影响了企业的经济利润。
对此，加快对于加氢催化剂的国产化研究非常关键。
1丁辛醇装置的生产原理丁辛醇装置主要是将丙烯以及合成气体作为原料，将三苯基膦络合物作为催化剂，运用低压羰基合成的方式，生产混合丁醛，混合丁醛在进入到加氢系统后，可以生成混合丁醇，经过精馏装置脱出轻重组分，对异构物进行分离，可以得到正丁醇和异丁醇。
如果是进行辛醇的生产，需要先对混合丁醛中存在的异构物进行分离，然后将分离出的正丁醛进行缩合，得到辛烯醛，加氢和精馏脱出轻重组分，可以得到辛醇。
在该企业中，丁辛醇装置辛烯醛生产中采用的是气相法为主的加氢工艺，借助辛烯醛气相加氢反应器，从蒸发器中出来的辛烯醛会被加热到120℃以上，然后从反应器的底部进入到反应器中，接触到催化剂后开始加氢，得到的粗辛醇则会通过冷凝的方式从顶部出来，通过这样的方式，可以实现与循环气的气液分离。
2加氢反应催化剂的分类情况在生产过程中，加氢反应要求具备足够的反应速率，这就必然会用到催化剂。
可以被应用到有机物加氢反应中的催化剂多种多样，如果依照形态对其进行分类，大致可以分成五种类型：（1）骨架催化剂。
辛醇气相加氢催化剂使用寿命影响因素浅析
２ ５ ３ ；． ５ ４ ６ ２ 北京三聚创洁科技发展有限公司 ， 北京
１０ ８ ） ００ ０
要 ： 绍 了辛 醇 装 置 辛 烯 醛 气 相 加 氢 （ Ｐ 工 艺 流程 和 气相 加 氢催 化 剂 的物 化 性 能 ； 催 化 剂 的 装 填 、 原 、 介 Ｖ Ｈ） 从 还
运行 、 钝化 以及催化剂卸 出的全过程 ， 逐段分析 了可能影响催化剂使 用寿命的 因素 ， 并提 出了延 长催 化剂使 用寿命
的操 作 要 求 。
关键词 ：辛醇装置 ； 辛烯醛气相加 氢； 加氢催化剂 ； 用寿命 ； 响因素 使 影
ｄ ｉ１．６ ６ ｊｉ ｎ １ ０ ８ ０ ．０ ２ ０ ． １ ｏ：０ ３ ９／．ｓ ．０４— ９ １２ １ ．３ ０ ２ ｓ
中 图分 类 号 ： Ｑ２ ３ １６ Ｔ ２ ．２
文 献 标 识码 ： Ｂ
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辛醇生 产工 艺 中 ， 合 后 的辛 烯 醛加 氢 一 般有 缩
２种方 式 ， 即采 用 镍 系催 化 剂 的液 相 加 氢 和 采 用铜
生的低 压蒸汽带 走 。反 应 器热 点温 度可 通过设 定 汽
Ｙ Ｎ ａ－ｉ Ｉ ｉ— ｕ， ｕ Ｗｅ —ｉ ，Ｇ Ｏ Ｙ ・ｅｇ Ａ ＧＢｏｌ ，ＬＵＪ ｈ ｉ Ｆ ｎｊ ｇ Ｕ ｕｆｎ ｎ ｎ
（ ． ｈ ｎ ｏ ｇＪａ ｌｎＣ ｅ ｉ ｌ ｎ ｉ ｅｉ ｔｃ ｏ ｐ ｎ ｔ ． Ｚ ｂ ｈ ｎ ｏ ｇ ２ ５ ３ Ｃ ｉａ １ Ｓ ａ ｄ ｎ ｉｎａ ｈ ｍ ｃ ｇ ｎ ｒ ｇ Ｓｏ ｋＣ ｍ ａ ｙＬ ｄ ， ｉ Ｓ ａ ｄ ｎ ５ ４ ６ ａＥ ｅ ｎ ｏ ｈｎ ；
延长辛烯醛气相加氢催化剂使用寿命策略初探
延长辛烯醛气相加氢催化剂使用寿命策略初探摘要：辛烯醛转化器是管壳式结构，每根管子内装有UCCOXO1和UCCOXO2加氢催化剂。
催化剂是由少量的一层瓷球支撑着，催化剂UCCOXO2的活性较低但是其抗液性比UCCOXO1好，装在每根管子的下部直接与瓷球接触，催化剂UCCOXO1布置在管子剩余的长度内。
进料和循环气流向上通过催化剂床层，在此发生放热的加氢发应，加氢产物以气相离开加氢转化器。
放热反应的温度是通过在转化器壳程产生低压蒸汽来控制的。
本文探讨延长辛烯醛气相加氢催化剂使用寿命的策略，旨在降低辛醇产品三剂单耗，保证装置平稳生产。
关键词：辛烯醛加氢催化剂寿命1辛烯醛气相加氢系统工艺流程辛烯醛和从精馏塔1183底部来的重组分进入辛烯醛气相加氢蒸发器1161中部，与从填料下段来的热循环气逆流接触，将进料中的重组分分离并将轻组分主要组成为辛醇、辛烯醛蒸发进入循环气中。
蒸发后的进料和氢气循环气混合后被辛烯醛转化器进料加热器1564加热到140-160℃后进入辛烯醛列管式转化器1173下部，与列管中加氢催化剂充分接触发生加氢反应生成粗辛醇。
反应后的混合气从辛烯醛转化器1173顶部出来，经辛烯醛气相加氢换热器1566及冷凝器1567冷凝，在粗辛醇收集槽1164中气液分离，循环气通过加氢压缩机3142提压返回辛烯醛气相加氢蒸发器中。
流程简图如图1-1图1-1 辛醇加氢系统流程简图2 辛烯醛气相加氢催化剂运行情况2022年6月6日，辛烯醛气相加氢催化剂装填并还原完毕，6月7日辛醇单元开工运行，加氢催化剂投入使用。
截止10月21日，该批催化剂已使用4个半月，辛醇产品质量能够满足国家标准要求，7月26-29日对该批次催化剂进行标定，辛烯醛转化率为99.88%，满足协议中≥98.2%的指标要求；辛烯醛加氢催化剂的选择性为99.56%，满足协议中≥98.3%的指标要求。
目前加氢反应热点温度位于床层第18-20点处，指示值为182.4℃左右。
醛加氢生产辛醇新型催化剂的研究
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
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㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
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㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
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1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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主要 用 于制丙 烯 酸辛 酯 、 二酸 二辛 酯 、 苯 二 甲酸 癸 邻 二辛 酯 等有机 化 工 产 品 。其 中 ， 苯 二 甲酸 二 辛 酯 邻 用作 生产 塑料 的增 塑剂 ， 用作 生产 农药 乳化 剂 、 也 表 面活 性剂 、 泡剂及 合 成纤 维油 剂 的原料 ； 消 丙烯 酸辛 酯是 一种 高 聚物单 体 ， 于合成 粘合 剂 、 用 纺织 品处 理
南化 集 团研究 院开 发 了一种 性 能较好 的辛 烯醛 气相 加氢 制辛 醇 的铜 系催化 剂 ， 对催 化 剂 的组 成 、 并 制备 条件 与 催 化 剂 物 化 性 能 和 催 化 性 能进 行 了关 联 ， 时对辛 烯醛 气 相 加 氢制 辛 醇 的反 应 工 艺条 件 同
Ｓ ｅｌ ｈ ｌ改性 钴法 、 菱 化 成 铑 法 和美 国 ＵＣ 三 Ｃ改 性 铑 法 ４种［ 。低压 羰基 合成 技术 生产 能力 占总 的羰 基 １ ］ 合 成 技术 生产 能力 的 ５ ， 以联 碳 及 戴 维 联合 开 ５ 而
发 的低 压 改性 铑法羰 基 合成技 术 建立 的装 置生 产能
进 行 了考 察 ， 定 了最 佳 的 工 艺 条 件 。 确
关键词 ： 辛烯 醛 加氢 催化剂 工 艺
文章 编 号 ：０ ６— ９ ６ ２ １ ） ２ ０ ７ ４ １ ０ ７ ０ （ ０ １ ０ —０ ２ —０
中图 分 类 号 ：ＴＱ ２ 文 献 标 识 码 ： ４６ Ａ
ห้องสมุดไป่ตู้
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ａ ａ ｙ ｔ ａ ｔ ｅ ｈｎ ｌ ｇ ｏ ｒ ｐ ｒ ｎ ｃ ａ ｌ ｓ ａ ｃ ｎ ｃ ｔ ｌ ｓ ｎｄ ｉｓ ｔ ｃ ｏ ｏ ｙ ｆ ｒ ｐ ｅ ａ ｉ ｇ ｏ ｔ ｎｏ
子 丁 醛缩合 生成 辛 烯醛 （ Ｐ ， 经 催 化 加 氢 生成 Ｅ Ａ） 再 辛 醇 。该法 醛类 气相 加氢 采用 铜基催 化 剂 。该 技术 自 １７ ９ ６年工 业 化 以来 ， 界 上 已相 继 建 成 了 近 ２ 世 ０ 套 大 型辛醇 装置 ； 内齐 鲁 第二 化 肥 厂 引 进 的 丁辛 国 醇装 置 ［ 和 大庆石 化 总厂 丁辛 醇装 置 均采 用该 项 ２
ｂ ａ ｄｒ ｇ ｎａ ｉ ｎ ｏ － ｔ ｙ ｈｅ ｅ ｌ ｙ ｇ ｓ ｈｙ ０ ｅ ｔＯ ｆ ２ ｅ ｈ ｌ ｘ ｎａ
ＺＨ Ｕ ｎｇｈｏ ｇ Ｄｏ ｎ
（ ｓ ａｃ ｎ ｔｔｔ ｆＮａ ｎ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔｉｌＧｒ ｕ Ｒｅ ｅ ｒｈ Ｉ ｓｉｕ ｅｏ ｍｉｇＣｈ ｍｉａ ｄ ｓｒａ ｏ ｐ，Ｎａ ｊ ｇ２ ０ ４ ，Ｃ ｉａ Ｉ ｎｉ １ ０ ８ ｈｎ ） ｎ
第３ ２卷第 ２ 期 ２１ ０ １年 ４月
化 学工 业 与 工 程 技 术 Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｙ ＆ Ｅ ｇ ｎ ｅ ｉｇ ｏ ｒ ａ ｈ ｍｉ ｎ ｕ ｔ ｏ ａ ｒ ｎ ｉ ｅｒｎ
Ｖｏ１ ３２ Ｎｏ．２ ． Ａｐ ． ２ １ ｒ。 ０１
辛烯 醛气 相加 氢 制 辛 醇 催化 剂及 其 工 艺 的研 究
祝 东 红
（ 化 集 团 研究 院 ， 苏 南 京 南 江 ２０４） １０ ８
摘 要 ： 绍 了 一 种 铜 锌 系 辛 烯 醛 气 相 加 氢 制 辛 醇 的催 化 剂 ， 对 催 化 剂 的制 备 方 法 及 加 氢 工 艺 条 件 介 并
剂等 高分 子化 工产 品 。另外 ， 醇可 直接 做溶 剂 ， 辛 同
其装 置 进行 了扩 产改 造 。齐鲁第 二 化肥 厂丁辛 醇装 置 自 １ ８ 年 投产 以来 ， 烯醛气 相 加氢催 化剂 一直 ９７ 辛 依赖 进 口， 耗 了大量 外 汇 ， 为装 置降本 增效 的一 消 成
个制 约 点 。
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓ ｒ ｃ ：Ａ ｉ ｄ ｏ ｏ ｐ ｒｂ ｓ ａ ａｙ ｔｆ ｒｐ ｅ ａ ｉ ｇ ｏ ｔ ｎ ｌｂ ａ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｎ ｏ － ｔ ｙ ｈ ｘ ｎ ｌｉ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ｎ ｋ ｎ ｆｃ ｐ ｅ ａ ｅ ｃ ｔ ｌ ｓ ｏ ｒ ｐ ｒｎ ｃ ａ ｏ ｙ ｇ ｓ ｈ ｄ ｏ ｅ ａ ｉ ｆ２ ｅ ｈ ｌ ｅ ｅ ａ ｓ ｉ ｔｏ ｕ ｅ ，ａ ｄ ｏ ｔ ｅ ｐ ｅ ａ ａ ｉ ｎ ｍｅ ｈ ｄ ｏ ａ ａ ｙ ｔａ ｄ ｔ ｅｈ ｄ ｏ ｅ ａ ｉ ｎ ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｓｉ ｖ ｓ ｉ ａ ｅ ．Ｔｈ ｐ ｉ ｍ ｅ ｈ ｏ ｏ ｉ ｏ ｄ ｔ ｎ ｆ ｈ ｈ ｒ ｐ ｒ ｔｏ ｔ ｏ ｆ ｔ ｌ ｓ ｎ ｈ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｉ ｎ ｅ ｔｇ ｔ ｄ ｃ ｏ ｅｏ ｔ ｍｕ ｔ ｃ ｎ ｌｇ ｃ ｃ ｎ ｉｉ ｓｏ ｅ ｏ ｔ
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辛 醇 （ 乙基 己醇 ） 为 重 要 的 溶 剂 和 有 机 化 ２一 作 工原 料 ， 广泛 用 于脂 肪 酸 和 各 种 酯 类 的 生 产 。辛 醇
时也 是洗 涤剂 的脱 水剂 ， 相 、 纸 、 照 造 油漆 、 印染 等工 艺 的消泡 剂 ， 陶瓷 工 业 釉 浆 的分 散 剂 ， 选矿 剂 ， 清净 剂 ， 油添 加剂 等 。 目前 世 界 上 已工 业 化 的 丁辛 醇 石
生 产 技术 主要 有 德 国 Ｒ ｈ ｕ ｒ中压 水 溶 性 铑 法 、 国 美