教案编写基本格式与要求

昆明医学院教案

教学部门：法医学院教研室：毒物分析教师姓名：李树华

授课时间：2014年10月15—11月12日

课程名称法医毒物分析年级2008 专业法医学

授课教师李树华职称高级实验师课型(大、

小)

理论课学时5学时

授课题目（章、节）第八章杀虫剂及除草剂

教材（名称、主编、出版社、出版时间、版

本）《法医毒物分析》—廖林川主编，人民卫生出版社出版，2009年3月出

版，第四版。

教学目的与要求：

1．掌握常见杀虫药的种类、剂型、中毒特点，以及检材的采取、包装、贮存、送检要求。2．掌握有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫药的化学结构和性质以及常用的提取分离方法和检测方法。

3．熟悉杀虫双（杀虫单）、杀虫脒、五氯酚钠的化学性质、提取分离方法和检测方法。4．掌握百草枯的化学性质、提取分离方法、毒性作用以及检测方法。

教学重点、难点：

1．有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫药的结构、理化性质、体内过程、检材的采取、保存、送检和检材的提取分离、浓缩和TLC法、GC法和GC/MS法检测。（重点）2．有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫药的化学法检测中应用的几种显色剂：间苯二酚—氢氧化钠，二氯醌氯亚胺—溴，二氯化钯等的适应范围。（重点）

3．K-D浓缩器的特点。（重点）

4．有机磷类杀虫药的净化方法。（难点）

5．百草枯的化学性质及检测方法。（重点）

6．百草枯的提取方法。（难点）

教学方法：

课堂教学采用多媒体和板书结合，通过教师讲解重点和难点知识，提问和案例分析等方法进行教学。

板书设计要点：

板书包括教学的重点、难点讲解。

基本内容辅助手段和时间分配

第八章杀虫药及除草剂

概述

一．杀虫药（insecticides）和除草剂的概念：是用于防治农、林、畜牧及贮粮上的虫害、消灭生活环境中蚊蝇等害虫的药剂或除去杂草，便于农作物吸收营养的药剂。

二．毒性：毒性一般较大，尤其是对人/畜/鱼毒性大。

三．案（事）件性质：自杀/他杀/ 故意/误用/残留。

四．农药的发展史：三个主要阶段

1．16-19世纪--利用天然物质阶段

2．第二次世界大战后---合成农药产品阶段

3．新型农药阶段

五．杀虫药及除草剂的分类：

本章主要讨论常用的几类人工合成的有机杀虫药，包括有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫药以及杀虫脒、杀虫双等。五氯酚钠、百草枯等除草剂。

第一节有机磷杀虫剂（organophosphorus insecticide）

一. 一般介绍

（一）基本结构

有机磷杀虫剂是人工合成的以磷酸酯或硫代磷酸酯为基本骨架的一系列有机化合物，一般可分为：

1．磷酸酯类

2．硫代磷酸酯类

3．焦磷酸酯及硫代焦磷酸酯类

4．磷酰胺及硫代磷酰胺类

(二)理化性质

1．物理性质：

除少数是熔点不高的固体，如敌百虫，多数是无色、黄色至棕黄色油状液体；都具有强弱不等的气味，含硫的有蒜臭味，不含硫的有酯的气味或刺激性气味。本类杀虫药的沸点一般较高，在常温下，有机磷杀虫药的蒸气压较低，但无论液体或固体，在任何温度下都有蒸气逸出，也会造成中毒。

2. 化学性质：

（1）有机磷杀虫药具有一定极性，所以提取溶剂一般应用极性或混合有机溶

讲解10min

结合板书讲解10min 讲解和提问10min

剂。

（2）分子中含有易于断裂的酯键，化学性质多不稳定，易发生氧化、水解、异构化；碱能使之分解，在强酸性条件下也能分解，是检验时应予重视的问顾。（3）有机磷杀虫药大多不耐热，随着温度升高而加速分解，绝大多数有机磷类杀虫药多具有一定的挥发性，但其蒸气压大都很低，所以要在低温下进行提取。

（4）在水溶液中分解很快，不能久贮。因不宜长时间与水共煮，所以也不宜用水蒸气蒸馏法进行分离。

（5）不具酸碱性，不能与酸或碱成盐，不宜用改良Stas-OttO法进行提取分离。

(三) 毒性

本类杀虫药的毒性大多数属于中、高毒，只有少数如敌百虫等属于低毒。中毒症状：

(四) 剂型

二. 体内过程及检材采取

1．体内过程：吸收代谢，排出速度一般较快。

2．中毒机制：

3．检材采取：

体外检材：可以收集剩余食物，饮料，现场药瓶和呕吐物或洗胃液等；体内检材应采取胃及胃内容物、血、肝、肾、尿液。同时应取送与案件相关联的当地杀虫药作为对照品。

检材的保存与送检原则：及时采取检材，低温冷冻保存，并避免与碱性（或强酸性）物质接触，及时检验。

三．检材处理

（一）提取分离

1. 提取分离原则:

中性或弱酸性条件下、依据相似相溶原理，用与待提取目标杀虫药极性相宜的低沸点（混合）有机溶剂在低温条件下快速提取、低温浓缩。

2. 提取方法：

提取分离应先将检材作适当处理，制成适宜于用有机溶剂萃取的状态。从检材中提取本类杀虫药时，由于各种药物性质上的差异和样品的多样化，可根据情况选用下述各种方法。

1）直接提取法：提问结合讲解5min 板书结合讲解提问

15min

A．固体检材（面粉、粮食、固态食物等）：

B．不含固形物的液体状检材（饮料、水、酱油等）：

C．固形物较多的检材（如蔬菜、剩余的饭菜、胃肠内容物、血和尸体脏器等）：

2）液---液萃取法：

对于水分多而含有固形物的稀薄检材适用。

3）固相萃取法：

有机磷杀虫药的极性有一定差异，检验目标不明确时，用固相萃

取法，可避免液-液萃取的乳化问题和长时间加热蒸发溶剂引起杀虫药分解。4）顶空固相微萃取（HS-SPME）法：

有机物的萃取符合“相似相溶”原则，不同的涂层萃取不同的待测物。

5）生物检材中的杀虫药也可选用超临界流体萃取（SFE）等技术进行萃取分离。

（二）净化

根据杀虫药的一般性质，可用以下净化方法。

1．吸附柱净化法和薄层净化法：吸附柱中的吸附剂常用中性氧化铝、硅镁吸附剂、弗罗里硅土、活性炭等。

2．分配柱净化法：使用一种亲水性的极性溶剂和一种疏水性的非极性溶剂在净化柱上实行液-液间的分配来达到净化目的

（三）浓缩

经过提取净化后所得的溶液，一般体积都较大，在检测前必须进行浓缩。可根据条件选用以下浓缩方法。

1．K-D浓缩器绝大多数杀虫药都有一定的挥发性而且对热不稳定，在一般蒸发皿中蒸发，杀虫药损失较大，因此，常须用K-D（Kuderna-Danish）蒸发浓缩器进行浓缩。

2．旋转蒸发器

3．水浴浓缩要求水浴温度不能高于60℃，且不能蒸干溶液。

四、检测方法

（一）化学显色法

1．二氯化钯反应硫代磷酸酯类化合物与二氯化钯试剂作用生成黄色或黄褐色物质。可与不含硫的磷酸酯类区别。灵敏度5µg～10µg。

2．间苯二酚-氢氧化钠反应敌敌畏、敌百虫、久效磷和二溴磷水解后生成二氯乙醛，在碱性条件下，与间苯二酚缩合，可生成红色化合物。

讲解5min

讲解2min

结合板书讲解15min