南开大学有机化学课件(王积涛版) 18
王积涛著《有机化学》第二版课后习题答案--第十七章 胺
O N-CH3 O LiAlH4 N-CH3
=
CO2H 解： （1） CO2H
CH2
PCl3
CO2Cl CO2Cl
NH3CH3
=
（2）
C CH2 O CH2C-NHCH2
O NH2OH
CH2 C CH2 H3O+ O CH2COH
H+ N-OH △ Beckmann重排
O （3） （C6H5）2CHCOH + NH3
Cl (1) Cl + Na2CO3 (H2O) NO2 NO2 OH Cl
NO2 (2)
CH3
CH3 Zn/OH-
H3C
H3C H+ H N 2
CH3 NH2
NH-NH
NO2 Cl (3) NO2 Cl NH4SH Cl
NH2
NO2 Cl
宁夏大学化学化工学院
6
-
(4) CH3CH2NO2 + CH3CH2CHO
宁夏大学化学化工学院
CH3 Zn NaOH NH NH
CH3 H+ △
20
CH3 H2N CH3
H3PO2
CH3 NH2
NaNO3 HCl，0℃-5℃
CH3 Cl-N N+
CH3 N+ NCl-
CH3
H2O，△
10 . 完成下列转化：
CO2H （1） CO2H N-CH3
（2）（C6H5CH2）2C=O
R-C-N - O-C-R` O R-NH-C-O-H
-R`CO-
O=C=NR O
+ OH -H2O
-
R-NH + C=O +H2O - OH
南开大学2012考研专业课参考书目
南开大学陈省身数学研究所2012硕士招生书目可能是最全的考研教材电子书屋院系所名称：陈省省数学研究所电话：23509299数学分析《数学分析》（上、下）陈传璋等（复旦大学）高教出版社高等代数《高等代数》北京大学编高教出版社数学物理方法《数学物理方法》梁昆淼高等教育出版社1998年6月第三版量子力学《量子力学习题精选与剖析》（上册）钱伯初曾谨言科学出版社1999年11月第二版南开大学数学学院2012年硕士研究生招生书目可能是最全的考研教材电子书屋院系所名称：数学学院电话：23501233数学分析《数学分析》（上、下）陈传璋等（复旦大学）高教出版社高等代数《高等代数》北京大学编高教出版社统计学《概率论与数理统计教程》(第8章方差分析与回归分析不在考核范围内) 茆诗松、程依明、濮晓龙（2004）高等教育出版社院系所名称：组合数学中心电话：23502180数学分析《数学分析》（上、下）陈传璋等（复旦大学）高教出版社高等代数《高等代数》北京大学编高教出版社南开大学泰达应用物理学院2012硕士招生书目可能是最全的考研教材电子书屋大学物理(包括以下5部分)（1）力学（2）电磁学（3）热学（4）波动光学（5）量子物理《大学物理学基础教程》上册张小兵等高等教育出版社2008年《大学物理学基础教程》下册宋峰等高等教育出版社2008年普通物理（包括以下两部分）（1）电磁学《电磁学》上册和下册赵凯华，陈熙谋高等教育出版社（1985年6月，第二版（2）原子物理学《原子物理学》杨福家高等教育出版社（第四版）光学《光学》赵凯华、钟锡华北大出版社量子力学导论《量子力学导论》曾谨言北京大学出版社电动力学《电动力学》郭硕鸿中山大学出版社量子力学《量子力学》（第四版卷I）曾谨言科学出版社（2007）固体物理（基础部分）《固体物理学》韩汝奇，黄昆高等教育出版社材料物理《材料物理导论》熊兆贤科学出版社(第二版）南开大学泰达生物技术学院2012硕士招生书目可能是最全的考研教材电子书屋生物化学《现代生物化学》黄熙泰、于自然、李翠凤主编化学工业出版社2005年第二版《生物化学》王镜岩朱圣庚徐长法高等教育出版社第3版微生物学《微生物学》沈萍高等教育出版社2000年第一版分子生物学《现代分子生物学》朱玉贤李毅著高等教育出版社，2002（第二版）《基因VIII》（中文版）Benjamin Lewin，余龙等译科学出版社，2005《Molecular Biology》Robert Weaver著McGraw-Hill出版社，2005(第三版)高等数学（泰达生物）《高等数学》（理工类）第二册张效成、郑弃冰、刘光旭编著南开大学出版社2006.12生理学《生理学》姚泰人民卫生出版社，2001《生理学》（第6版）姚泰人民卫生出版社，2004细胞生物学《细胞生物学》翟中和等高教出版社2007年8月第三版南开大学信息技术科学学院2012硕士招生书目可能是最全的考研教材电子书屋院系所名称：信息技术科学学院电话：23507740运筹学《运筹学基础及应用》胡运权编哈尔滨工业大学出版社《运筹学》钱颂迪编清华大学出版社光学《光学》上、下册赵凯华、钟锡华编北京大学出版社电子综合基础《数字逻辑电路》杨文霞、孙青林编著科学出版社《模拟电路基础》秦世才、贾香鸾编南开大学出版社大学物理《大学物理学》上册（电磁学部分）吴百诗主编高等教育出版社《大学物理学》下册（光学部分）吴百诗主编高等教育出版社通信综合基础《信号与系统》郑君里等编高等教育出版社（第二版）《现代通信原理》曹志刚，钱亚生编清华大学出版社控制综合基础《自动控制原理》胡寿松编科学技术出版社（第四版）《现代控制理论》王翼编著机械工业出版社智能综合基础《自动控制原理》胡寿松编科学技术出版社（第四版）《计算机视觉》马颂德、张正友著科学出版社强军计划计算机综合单考《数据结构算法与应用_C++语言描述》Sartej Sahni著机械工业出版社《计算机组成原理》唐朔飞编著高等教育出版社（第二版）光学基础新概念物理教程《光学》赵凯华编高等教育出版社信号与系统《信号与系统》郑君里等编高等教育出版社（第二版）自动控制原理《自动控制原理》胡寿松编科学技术出版社（第四版）程序设计与数据结构《数据结构算法与应用_C++语言描述》Sartej Sahni著机械工业出版社《高级语言C++程序设计》刘璟，周玉龙著高等教育出版社南开大学环境科学与工程学院2012年研招书目可能是最全的考研教材电子书屋院系所名称：环境科学与工程学院电话：23503435环境科学综合1、《环境化学》第二章、第三章、第四章戴树桂主编高等教育出版社(2006版)2、《环境监测》第一章、第二章、第三章奚旦立等编高等教育出版社(2004,第三版)3、《环境生物学》第一章、第二章、第三章孔繁祥主编高等教育出版社（2000，第一版）4、《污染生态化学》周启星、罗义主编科学出版社（2011，第一版）环境工程学1、《给水工程》第14章～第22章严煦世、范瑾初主编建筑工业出版社（1999，第四版）2、《排水工程》下册(第1章～第9章）张自杰主编建筑工业出版社（2000，第四版）3、《大气污染控制工程》第1章，第6章，第8章～第11章。
高等有机化学
★ 金属有机化学和元素有机化学，为有机合成化学提
供了高选性的反应试剂和催化剂，以及各种特殊材料及
其加工方法。
• C-M键的活性是近代化学前沿领域。主要方向：新型过渡金
属和稀土金属有机化合物的合成、结构、反应性能和机理的研究， 具有特殊光电磁性能的新型金属有机化合物的合成（如非线性光 学材料、超导材料）。 •有机磷：农药、医药、阻燃剂、萃取剂、润滑油添加剂、水处 理剂、Wittig反应。 • 有机氟：原子能工业、火箭技术、宇航技术。
《高等有机化学》课程简介
课程性质：高等有机化学是由物理化学和有机化 学相结合而发展起来的一门论述有机化合物的结 构、反应、机理及它们之间相互关系的科学。
课程内容：进一步阐述现代有机化学的主要理 论，研究有机分子结构与性能的关系，探讨重 要的有机化学反应机理的细节与规律，如反应 途径、反应 活性中间体与过渡态，各种能量关 系、立体化学特征、环境和结构效应对反应的 影响, 有机分子间的弱相互作用，有机分子结构 与性能的关系等。
×
heat O H2N C NH2 urea (organic)
1854年Berthelot合成了油脂，生命力论被彻底推翻。
☆有机化学是研究有机化合物的来源、制备、结构、 性能、应用以及有关理论和方法的科学 。
C-C键的形成和断裂 有机合成化学 C-X键的形成和断裂
有 机 合 成 方 法 学
试剂，催化剂 温度，溶剂
课程目的：通过本课程的学习，力求更深入 的理解和掌握有机化学的理论，提高运用有 关知识分析解决问题的技巧和能力，鼓励自 我获取、自我更新有机化学知识。
参考书籍:
1. F. A. Carey, R. J. Sundberg,
Advanced Organic Chemistry Part A. Structure and Mechanism
杂化轨道理论在有机化学教学中的应用
收稿日期:2007-12-14 作者简介:付彩霞(1963-),女,汉族,副教授,研究方向:有机合成和天然有机化学的研究工作。
centred instead of teacher -centred educatio n .In PBL ,teachers do no t primarily disseminate info rmatio n to students ,but teach students to find answ ers to their ow n questions ,facilitate students 'learning process and pro vide students with feedback .PBL tuto rs are teaching students to learn and ,as such ,prepare them fo r a fast -changing w o rld in w hich they must constantly acquire new skills and know ledge .Therefo re ,the tutor role is complex and has a fundamental change .Key words PBL ;teacher ;medical educatio n 文章编号:1004-4337(2008)04-0497-03 中图分类号:R313 文献标识码:A·教学研究·杂化轨道理论在有机化学教学中的应用摘 要: 杂化轨道理论是现代价键理论的一部分,在有机化学教学中占有十分重要的地位。
从有机反应中间体的稳定性、有机化合物性质两方面,阐述杂化轨道理论在有机化学教学中的应用。
关键词: 杂化轨道; 中间体; 有机物 杂化轨道理论是属于现代价键理论的一部分,是价键理论的定域键模型。
(整理)南京工业大学王积涛第三版有机化学课后答案第5章
第五章 脂环烃1、是写出下列化合物的结构式： （1）1-氯双环[2,2,2]辛烷（2）环戊基乙炔≡C CH—（3）反-1，3-二氯环丁烷（4）1-isopropyl-4-methyl-bi-cyclo[3.1.0]hex-2-ene33(5) 3-methyl cyclopenteneCH 3 (6) bicycle[3,2,1]octane2、命名下列化合物（后三种包括英文命名）：(1)33 1-氯-3，4-二甲基双环[4，4，0]-3-癸烯(2)CH 3H 3C1，7-二甲基螺[4，5]癸烷Cl(3)8-氯双环[3，2，1]辛烷(4)CH 3CH 3椅式-顺-1，2-二甲基环已烷Chair from-cis-1,2-dimethylcyclohexaneCH 3(5)3-甲基环已烯 3-methylcyclohexene(6)CH 2CHH 2C H 2C CHCH 2CH 2CH 2 双环{2，2，2}辛烷 bicycle[2,2,2]octane3、写出下列化合物的最稳定的构象：（1）反-1-乙基-3-叔丁基环已烷2CH 3(CH 3)3 （2）顺-4-异丙基氯代环已烷(CH 3)2（3）1，1，3-三甲基环已烷333CH 3Cl(CH 3)3C(4)CH 3Cl(CH 3)3C———4、完成下列反应：（1）环戊烯+ Br 2/CCl 4+ Br 24BrBr（2）环戊烯+ Br 2（300℃）+ Br 2Br300℃（3）1-甲基环已烯+HCl3+ HCl3（4）1-甲基环已烯+HBr （过氧化物）+ HBrCH 3CH 3Br过氧化物（5）环已烯+冷碱KMnO 4/H 2O-KMnO4（6）环戊烯+热KMnO 4/H 2OHOOC(CH 2)3COOH（7）环戊烯+RCO 3H+ RCO 3HO（8）1-甲基环戊烯+冷、浓H 2SO 4CH 324H 3C OSO 3H（9）3-甲基环戊烯+O 3，后Zn/H 2OCH 3O Zn/H 2OHC-CH-CH 2-CH 2-C-HCH 3O =O =—（10）1，3-环已二烯+HClH Cl（11）环戊烷+Cl2/高温Cl 2500℃Cl（12）环丙烷+Br 2/CCl 4+ Br 2/CCl 4CH 2-CH 2-CH 2Br —Br—（13）CH 3CH 3CH 2+ HBrBr CH 3CH 3CH 23CH 2-CH-CH-CH 3CH 3+CH 3CH 2-CH-CH-CH 3——Br —CH 3—（14）CH 2+ HBrBrCH 3CH 2+ HBr（15）1，3-环戊二烯+顺丁烯二酸酐+OOCC ==OO5、试说明下列反应结果（*表示13C ）﹕*NBS*+*+*Br—BrBrNBS 在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶剂（如CCl 4） 中。
有机物的鉴别和检验中需要注意的问题
有机物的鉴别和检验中需要注意的问题 黄明建
一、注意物质的溶解性和密度差异 1、有机物的溶解性与所含基团类型有密切关系 有机物所含烃基（－R）均属于憎水基，具有亲油性；有机物分子中引入卤原子，可增大分子间作用力，使物质的熔沸点升高、密度增大，但对有机物的水溶性基本没有促进作用。 有机物所含羟基（－OH）、羧基(－COOH)、氨基（－NH2）、醛基（－CHO）、羰基（－CO－）都是亲水基。在有机物分子中含亲水基越多、烃基越小，水溶性越好；反之，水溶性越差。 2、有机物的密度 有机物分子中的氢原子被其它原子或原子团代替所形成的化合物密度都比对应烃的密度大，而绝大多数烃类物质的密度均小于水。 在卤代烷中，除一氯代烷的密度小于水外，二氯代烷、溴代烷、碘代烷的密度都比水大。 氯苯、溴苯、硝基苯的密度也均大于水。 【例1】下列各组有机物中，用水即可鉴别出来的是 A、乙醇、乙酸、乙醚 B、环己烷、溴苯、甘油 C、溴苯、硝基苯、甲苯 D、溴乙烷、乙醇、乙酸乙酯 【解析】在中学，这类题通常不主张通过气味来识别。因此，就只有通过有机物的水溶性及密度来比较了。A中乙醇和乙酸均能与水混溶，故无法区分开；B中环己烷、溴苯均不溶于水，但环己烷比水密度小而溴苯比水的密度大，甘油能与水任意比混溶，故可用水鉴别它们；C中的三种有机物均不溶于水，且溴苯和硝基苯密度都大于水，故无法鉴别；D中溴乙烷和乙酸乙酯都不溶于水，但溴乙烷密度比水大，乙酸乙酯密度比水小，乙醇能与水混溶，故可用水鉴别它们。 【答案】B D 【例2】在油脂与NaOH的皂化反应实验中，如何判断油脂是否完全水解？ 【解析】油脂不溶于水、且密度比水小，但在强碱溶液中加热一段时间可以完全水解为高级脂肪酸钠和甘油。甘油能与水以任意比混溶，尽管高级脂肪酸钠含有较大烃基，但其所含的－COO－属于亲水基，故能消除油、水间的界面，这时的混合液呈乳浊状。 【答案】取皂化液，滴入一滴到盛水的烧杯中，若有油珠浮在水面，表明有油脂没有水解；若迅速分散到水中，无油珠状液体，可认为油脂已水解完全。
高等有机化学
如今: 一个高年级本科生大概1天
★ 高效低毒农药、动植物生长调节剂和昆虫信 息物质的研究和开发，为农业的发展提供了重 要的保证。
➢性信息素具有强烈的生理作用。一只雌蚕蛾交配前在 其尾部每秒钟释放出毫微克量的信息素，顺风扩散可 引诱几个km外的雄蚕蛾逆风飞翔到雌蚕蛾。由于检测 仪器的进步，50年代需几十万只、60年代需几万只， 而80年代后则需10只或更少就能准确确定性信息素的 结构。即便样品量很少（< 100g）也能获得确切的结 构信息。
药学 医学
有机化学对于社会进步以及其它学科的发展的贡献也 是巨大的:
例如:
★ 在对重要的天然产物和生命基础物质的研究中，有机化 学取得了丰硕成果。维生素、抗生素、甾体和萜类化合物、 生物碱、碳水化合物、肽、核苷等的发现、结构测定和合 成，为学科本身的发展增添了丰富的内容，为人类的医药 卫生事业提供了有效的武器。
高等有机化学的研究内容与目的
高等有机化学是有机化学的核心部分(core)
高等 有机化学
分子结构的 基本概念
含碳化合物的 反应性
化合物 中间体
结构
反应过程中的结构变化 反应机理
揭示反应的本质、内在规律，把有机反应有机地 联系起来。
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章
目录
化学键和分子结构理论
9. 魏荣宝主编 高等有机化学 高等教育出版社
第一章 绪论
一、有机化学
来源：
☆1784: T. Bergman 首次明确定义有机化学 Organic chemistry is the chemistry of carbon compounds
☆ 1808: 瑞典Berzelius首次使用organic chemistry
第五章对映异构
①透视式R、S的标记：规则： a.将C*的四个基团由大到小按 “次序规则”排列。设：a＞b＞c d ＞d b.将最小基团放在离眼最远处。 c.观察：a→b→c的旋转方向： a 若：顺时针方向排列 是R型 逆时针方向排列 是S型 * C
d b
a C c
眼睛
b
.
b
a
可用左、右手判断构型
c abc顺时针方 向排列是 R型
H3C Br HOH2C C H
按次序规则排列： Br＞CH2OH＞CH3
R型
S型
一、 含一个手性碳原子的化合物
⑵.R、S标记法： ②投影式的R、S的标记：规则：
Ⅰ.投影式中最小基团d在竖键上时： a→b→c 为顺时针方向排列是R型。 a→b→c 为逆时针方向排列是S型。 Ⅱ.投影式中最小基团d在横键上时： a→b→c 为顺时针方向排列是S型。 a→b→c 为逆时针方向排列是R型。
OH OH
1
2,3-二羟基丁醛
CHO H
CHO H 2 H
3 4CH
CHO HO HO Ⅱ
2S，3S
CHO H HO OH HO H H CH 2OH
3.手性分子的表示法
a.投影式不能离开纸面翻转；
CHO H CH 3
H CHO Br
④投影式表示法注意几点：
CHO
离开纸面翻转180°
Br
Br CH3
H
不是同一构型， 互为对映体。
b.投影式不能在纸面上转90°、270°
CHO H CH 3
纸平面上转90 H C 3 Br ° 横竖键方向改变， 不符合书写规则。
第五章.旋光异构
3、教学过程设计 §5.1 异构现象分类 §5.2 物质的旋光性和比旋光度 §5.3 分子的手性对称性与旋光性 §5.4 分子的手性对称性与旋光性
南京工业大学王积涛第三版有机化学课后答案第5章
第五章 脂环烃1、是写出下列化合物的结构式： （1）1-氯双环[2,2,2]辛烷（2）环戊基乙炔≡C CH—（3）反-1，3-二氯环丁烷（4）1-isopropyl-4-methyl-bi-cyclo[3.1.0]hex-2-ene33(5) 3-methyl cyclopenteneCH 3 (6) bicycle[3,2,1]octane2、命名下列化合物（后三种包括英文命名）：(1)33 1-氯-3，4-二甲基双环[4，4，0]-3-癸烯(2)CH 3H 3C1，7-二甲基螺[4，5]癸烷Cl(3)8-氯双环[3，2，1]辛烷(4)CH 3CH 3椅式-顺-1，2-二甲基环已烷Chair from-cis-1,2-dimethylcyclohexaneCH 3(5)3-甲基环已烯 3-methylcyclohexene(6)CH 2CHH 2C H 2C CHCH 2CH 2CH 2 双环{2，2，2}辛烷 bicycle[2,2,2]octane3、写出下列化合物的最稳定的构象：（1）反-1-乙基-3-叔丁基环已烷2CH 3(CH 3)3 （2）顺-4-异丙基氯代环已烷(CH 3)2（3）1，1，3-三甲基环已烷333CH 3Cl(CH 3)3C(4)CH 3Cl(CH 3)3C———4、完成下列反应：（1）环戊烯+ Br 2/CCl 4+ Br 24BrBr（2）环戊烯+ Br 2（300℃）+ Br 2Br300℃（3）1-甲基环已烯+HCl3+ HCl3（4）1-甲基环已烯+HBr（过氧化物）+ HBrCH3CH3Br（5）环已烯+冷碱KMnO4/H2O-4（6）环戊烯+热KMnO4/H2OHOOC(CH2)3COOH（7）环戊烯+RCO3H+ RCO3H O（8）1-甲基环戊烯+冷、浓H2SO4CH324H3C OSO3H（9）3-甲基环戊烯+O3，后Zn/H2OCH3OZn/H2OHC-CH-CH2-CH2-C-HCH3O=O=—（10）1，3-环已二烯+HClH Cl（11）环戊烷+Cl2/高温Cl2500℃Cl（12）环丙烷+Br2/CCl4+ Br2/CCl4CH2-CH2-CH2Br—Br—（13）CH 3CH 3CH 2+ HBrBr CH 3CH 3CH 23CH 2-CH-CH-CH 3CH 3+CH 3CH 2-CH-CH-CH 3——Br —CH 3—（14）CH 2+ HBrBrCH 3CH 2+ HBr（15）1，3-环戊二烯+顺丁烯二酸酐+OOCC ==OO5、试说明下列反应结果（*表示13C ）﹕*NBS*+*+*Br—BrBrNBS 在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶剂（如CCl 4） 中。
有机化学概论
有机合成的化学效率
1983年，美国斯坦福大学Trost教授以《选择性：合成效 率的关键》为题，阐述了选择性合成在有机合成中的应用。随 后，他又于1991年提出有机反应的原子经济性概念。经过30 多年的努力，已发展许多高选择性反应包括立体选择性、化学 选择性和区域选择性反应。 2003年，Beller提出有机合成的化学效率概念，认为有机 合成的效率应既包括选择性（包括化学选择性、区域选择性和 立体选择性）和原子经济性（包括原子利用度，副产物）等化 学反应的内在效率，还应考虑经济（包括劳力、时间、能源、 设备等）和环境因素（包括废弃物、安全性、自然资源）等外 在效率。
1. Tandem reaction 串联反应
一般是指两个属于不同类型的反应串联进行，在一瓶内完成。
2. Domino 反应
生物体内的化学反应和合成是高度有序、高选择性、高效 地进行，许多转化涉及多步连锁式反应。串联反应一般经历 活性中间体，如碳正离子、碳负离子、自由基或卡宾等，这 样，一个反应的发生可以启动另一个反应，以此，多步反应 可以连续进行。而无需分离中间体，不产生相应的废弃物， 可免除各步后处理和分离带来的消耗和污染。
Enzyme O
+
HO H
3. 一瓶多组分偶联反应
Beller用儿童拼图游戏形象地描绘了这类反应的特点，即两 个以上分子间的偶联，分子的大部分结构融入产物。衡量多组 分优劣的标准是成键效率，即在一个过程中所形成键的数目。 由于多组分反应可在一瓶内，只经一次操作即形成多个化学键 而无需分离中间产物、改变反应条件或再次添加试剂，因而既 可减少废物的产生，也可减少人工。 另外，由于多组分反应的特点是把各组分分子结构的大部分 融进产物中，因而可快速增加分子的复杂性，同时由于反应的 高效率，因而也可快速增加分子多样性。因此，多组分反应成 为近年兴起的组合化学和多样性合成中最常采用的方法。