有机农药中间体乙基氯化物的生产工艺分析
有机农药中间体乙基氯化物的生产工艺分析
毕 业 论 文
题目 有机农药中间体乙基氯化物的生产工艺分析
姓 名 学 号
系(院)_ _班 级
指导教师_ 职 称_ ___
2011 年05月 22 日
淄博职业学院毕业论文
摘要
农药是保障我国农业生产持续发展的化工产品，品种繁多，多数农药在生产过程中污染较为严重，有机磷酸酯类农药是农药中最重要的一类。乙基氯化物是有机磷农
、毒死蜱、三唑磷和二药的一种重要中间体，可用于合成辛硫磷、对硫磷、苏化203
嗪磷等有机磷农药。目前国内工业化生产乙基氯化物主要采用五硫化二磷法，即由五硫化二磷先与乙醇反应制得乙基硫化物，再经氯化制得乙基氯化物，副产物氯化硫可用亚硫酸钠分解。本文简单介绍了乙基氯化物的发展、主要特性及应用，详述了以五硫化二磷为原料，在吡啶催化下，生产乙基氯化物的现状。重点论述了乙基氯化物的生产工艺过程。
关键词:乙基氯化物;五硫化二磷;吡啶;生产工艺
淄博职业学院毕业论文
目录 第一章 前言 ...................................................................................................................1
1.乙基氯化物的特性 ......................................................................
1
第二章 实验部分 ...........................................................................................................2
2.1乙基氯化物的生产现状 ............................................................... 2
2.1.1三氯硫磷法 ...........................................................................................................2 2.1.2五硫化二磷法 .......................................................................................................2 2.2五硫化二磷法生产乙基氯化物的原理 ............................................... 3
第三章 数据分析…………………………………………...…………………………….3
3.1乙基氯化物生产工艺流程图 .......................................................... 3
3.1.1硫化工段 ..............................................................................................................3 3.1.2氯化工段 ..............................................................................................................4 3.1.3水解工段 ..............................................................................................................4 3.1.4蒸馏工段 ..............................................................................................................5 3.2操作过程中的异常事故 ............................................................... 5
3.2.1硫化工段 ..............................................................................................................5 3.2.2氯化工段 ..............................................................................................................5 第四章 结论 ...................................................................................................................6
参考文献 ...........................................................................................................................7
致
谢 ...............................................................................................................................8
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第一章 前言
“乙基氯化物”是生产高效低毒农药毒死蜱和三唑磷等农药的高效关键中间体，产品应符合绿色化工及循环经济的要求。国家科技部已将“乙基氯化物创新工艺研究及产业化开发”项目列入国家“十一五”科技支撑计划“农药创制工程”项目中的专题项目，旨在通过大吨位乙基氯化物工程化关键技术的研发，提高乙基氯化物生产工艺技术的规模化、清洁化和便捷化，从源头大幅度减少三废，减排降耗。通过项目的实施，形成具有示范意义的有国际竞争力的生产工艺技术，为我国取代高毒农药和调整农药产品结构发挥积极作用。
目前，我国生产有机农药中间体——乙基氯化物的企业有20余家，年产量在10万吨左右，大多数采用五硫化二磷法。但应用该法在生产过程中产生大量含高浓度有机物和无机盐的废水以及难以治理的废硫磺渣，给环保带来很大压力，导致有些企业被迫停产，从而影响了取代高毒农药品种的生产。 并实现了硫的资源化利用，使有机农药的主要的中间体——高质量乙基氯化物的生产和供应有了保障，从而在根本上保证了我国高质量农药的大规模生产。
1.乙基氯化物的特性
乙基氯化物即O,O-乙基硫代磷酰，分子量为188.6，分子结构式为
乙基氯化物工业品为无色透明液体，其中氯含量(m/m)%?98，酸度(按H2SO4)%?0.1，水份%? 0.5。沸点85?(1.33kpa),相对密度1.190(20?)， 折射率1.486(25?),具有似煤油或松节油气味。不溶于水,易溶于如苯、醇 、醚、烃类等有机溶剂中。乙基氯化物的化学性质比较活泼，极易与碱性物质及醇类等发生化学反应，加热到120?以上易发生异构化反应，发生爆炸，在水中发生缓慢水解，对铁有腐蚀性。
乙基氯化物作为有机农药中间体，具有有机磷农药的毒性，对皮肤、眼睛及粘膜有刺激作用，吸入蒸汽会引起气管炎和肺水肿，经皮肤吸收，也能引起中毒。主要用于合成辛硫磷、对硫磷、苏化203、毒死蜱、三唑磷和二嗪磷等有机磷农药重要中间体。
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第二章 实验部分
2.1乙基氯化物的生产现状
目前合成乙基氯化物主要有两种方法，即:三氯硫磷法和五硫化二磷法。
2.1.1三氯硫磷法
三氯硫磷法以三氯硫磷为主要起始原料，在氢氧化钠存在下与乙醇反应制备乙基氯化物。由于该法生产乙基氯化物的收率和纯度较低，后来用乙醇钠代替乙醇以提高收率，但同时也增加了总体生产成本。
反应原理
C2H5OP(S)Cl2(l)+ HCl(l) PSCl3(s)+C2H5OH(l)?
C2H5OP(S)Cl2 + C2H5OH(l)+ NaOH(l)? (C2H5O)2P(S)Cl2(l) + Na2Cl(l) +
H2O(l)
操作过程
三氯硫磷和无水乙醇以1:3(摩尔比)通过流量计控制流量，连续加入反应器，控制温度在25,30?停留反应35min，再经水洗，分层，得二氯化物，含量95%以上。然后将上述制得的二氯化物与无水乙醇加入反应釜，再把碱粉分三次加入物料中，控制反应温度0,5?，当pH达到9,10时为反应终点，将反应物料抽至水洗罐，用水洗涤，将过量的乙醇稀释至25%以下，分去洗涤水，得产品为乙基氯化物，含量约为90%左右。收率71%(以二氯化物计)。大量的稀乙醇溶液经中和后用回收塔精馏回收。 该生产方法特点是工艺较简单，操作条件容易控制。存在的间题是产品质量不高。且反应中产生了不少二氯化物和三乙醋，影响了合成农药的质量。同时因在二步反应中所用的乙醇过量很多。故需要一套庞大的回收系统，且回收时要消耗大量动力，以致产品成本较高。
2.1.2五硫化二磷法
五硫化二磷法以五硫化二磷为主要起始原料，经乙醇酯化和氯气氯化反应制备乙基氯化物。该法由于副产物二氯二硫不稳定、易分解，并且与产物乙基氯化物互溶，一般采用还原精制法，以硫化碱或亚硫酸钠为还原剂将二氯二硫还原成硫磺，同时提纯产物乙基氯化物。
目前国内外大都采用五硫化二磷法，但污染严重，三废处理难度大。
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2.2五硫化二磷法生产乙基氯化物的原理
采用和无水酒精为原料，在65?左右及微负压、吡啶催化条件下生成硫化物及副产物硫化氢气体(经碱液吸收后制备硫化钠溶液用于水解工序)。硫化物在45?左右条件下与氯气发生反应生成粗氯化物和副产物氯化氢气体(经水吸收制备副产品盐酸)。粗氯化物与硫化钠溶液在35?左右在催化剂作用下反应生成乙基氯化物。
第三章 数据分析
3.1乙基氯化物生产工艺流程图如图1所示。
碱液
S、SOH22
S HS Na22
PS25 精氯化物
CHOH 25Cl 2粗氯化物 S Cat 硫化物 HCl
图1 乙基氯化物生产工艺流程图
3.1.1硫化工段
由原料五硫化二磷与酒精在吡啶催化作用下，制得硫化物和硫化钠的阶段称为硫化工段。
反应原理:P2S5(s)+4C2H5OH(g)? 2C4H11O2PS(l)+H2S(g)
H2S(g)+NaOH(l) ? Na2S(l) + 2H2O (l)
操作过程:开车前先启动搅拌，打开真空泵，然后向反应釜投入一批P2S5720kg(约10,15分钟)，抽料完毕打开尾气吸收阀、酒精阀、回流阀，关闭真空泵，关闭放空阀。开启转子流量计保持在微负压条件下滴加酒精，每15分钟做一次温度记录。滴加酒精结束后打开放空阀，关闭酒精阀，保温10分钟后降温。降温至42,45?关闭降温水，停止搅拌。计算硫化物的比重。
高收率,高纯度苄基三乙基氯化铵合成工艺研究
高收率,高纯度苄基三乙基氯化铵合成工艺研究
苄基三乙基氯化铵是一种有机氯化铵盐，常用作光催化剂、表面活性剂等。在合成过程中，高收率和高纯度的产品是非常重要的。
以下是一种可能的苄基三乙基氯化铵合成工艺：
1. 实验室设备和材料准备：
- 三氯化铁（FeCl3）：作为氯化剂使用。
- 苄胺（C6H5CH2NH2）和三乙醇胺（C6H15NO3）：作为原料。
- 乙醇：作为溶剂。
- 分液漏斗、磁力搅拌器和加热器：作为实验室设备。
2. 反应步骤：
- 在一个干燥的容器中，将苄胺（摩尔比1:3）和三乙醇胺混合，并加入足够的乙醇。
- 开始搅拌溶液，并加热至反应温度。
- 在反应温度下，逐渐加入三氯化铁溶液到混合溶液中。
- 继续搅拌反应溶液，直到反应结束。
3. 产物的提取和纯化：
- 首先，将反应溶液温度降至室温，并进行酸碱中和，以中和残留的三乙胺。
- 然后，用乙醚或氯仿将苄基三乙基氯化铵产品从反应溶液中提取出来。
- 接下来，通过冷冻、过滤和真空干燥等步骤，将产物纯化至所需的高纯度。
在该工艺中，保持反应条件的稳定性和合适的摩尔比是关键。此外，选择适当的催化剂和反应温度也会对产物的收率和纯度产生影响。
需要注意的是，以上仅为一种参考工艺，具体的工艺研究还需要根据实际情况进行优化和验证。在进行实验和工业生产过程中，应充分考虑安全性和环境友好性，并遵守相关的实验操作规范和法规要求。
清洁生产乙基氯化物可行性研究报告
清洁生产乙基氯化物建跋项
可行性研究报告
第一章 总论 ..................................................... 1
1.1 概述 ..................................................... 1
1.1.1 项目名称、承办单位及责任人 ............................. 1
1.1.2 企业概况 ............................................. 1
1.1.3 项目提出的背景、投资的目的、意义和必要性 ............... 3
1.1.4 可行性研究报告的编制依据、指导思想和原则 ............... 4
1.1.5 研究范围 ............................................ 5
1.2 研究结论 ................................................. 5
第二章 市场预测分析 ............................................. 7
2.1 产品用途 ................................................. 8
2.2 市场供应现状及预测 ........................................ 8
2.3 市场需求现状及预测 ........................................ 8
2.4 市场价格 ................................................. 9
第三章 生产规模和产品方案 .......................................... 10
乙烯基磷酰氯合成工艺-概述说明以及解释
乙烯基磷酰氯合成工艺-概述说明以及解释
1.引言
1.1 概述
概述
乙烯基磷酰氯是一种重要的有机磷酰化合物，具有广泛的应用领域。它是通过将乙烯基与磷酰氯反应而得到的产物。乙烯基磷酰氯在有机合成、农药、医药和材料科学等领域都有重要的用途。
在有机合成领域，乙烯基磷酰氯可作为磷酰化试剂，与醇、酚、胺等亲核试剂发生反应，可以得到各种有机磷酯、磷酸酯、磷酸胺等化合物。这些化合物在农药合成、生物活性物质研究等方面具有重要的意义。
此外，乙烯基磷酰氯还可以作为制备特殊配位化合物的中间体。它可以与金属配合物反应，形成磷酰氯配体，用于催化剂的制备、金属表面的修饰等领域。
乙烯基磷酰氯的合成方法有多种，包括直接磷化法、磷酰化法和氯化法等。每种合成方法都有其特点和适用范围。文章将对这些方法进行详细介绍和比较，以帮助读者更好地了解乙烯基磷酰氯的制备过程。
通过本文的介绍，读者将会深入了解乙烯基磷酰氯的定义、应用以及合成方法的选择和优化。同时，文章还将展望乙烯基磷酰氯的发展前景，指出其在新材料、医药和农药领域的潜在应用，为相关领域的研究和工程实践提供参考。
综上所述，本文将全面介绍乙烯基磷酰氯的合成工艺及其应用前景，旨在促进乙烯基磷酰氯相关领域的研究与发展。
1.2文章结构
文章结构的主要目的是为了清晰地呈现文章的逻辑框架，使读者能够更好地理解文章的内容。本篇文章的结构包括以下几个方面：
1. 引言：介绍本篇文章的背景和意义，概述乙烯基磷酰氯合成工艺的重要性和应用领域。
2. 正文：
2.1 乙烯基磷酰氯的定义和应用：介绍乙烯基磷酰氯的基本概念、性质和常见的应用领域，包括它在有机合成、医药、农药等领域的应用。
2.2 乙烯基磷酰氯的合成方法：详细介绍乙烯基磷酰氯的合成方法，包括传统的合成方法和近年来的新型合成方法，以及各种方法的优缺点和适用范围。
3. 结论： 3.1 总结乙烯基磷酰氯的合成工艺：对本文涉及的乙烯基磷酰氯合成方法进行总结，指出各种方法的优缺点，并提出改进的建议。
氯乙酸生产工艺的技术改进
氯乙酸生产工艺的技术改进
段晓辉 雷雨
（佳木斯黑龙农药化工股份有限公司，黑龙江 佳木斯 154005）
摘要：根据我公司氯乙酸生产中遇到的问题，提出改革方案，实施取得一定效益，探索提质降耗的途径。
关键词：氯乙酸：生产： 质量
Improving the technology of Chloroacetic in Production
Duan Xiao-hui Lei yu
(Jiamusi Heilong agricultural chemist stock Limited Company, 54005, Jiamusi Heilongjiang
China)
Abstract:According to the problems our company has met in producing Chloroacetic,A
reformatory pan will be put forward and ways of improving the quality and cutting down the cost
will be studied to make better profit.
Key words: chloroacetic, production quality
1．氯乙酸的用途
氯乙酸又名一氯乙酸，是一种重要的化工原料。广泛用于生产农药、染料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、表面活性剂、香精、香料、羧甲基纤维素和其它有机合成的中间体。
氯乙酸在农药工业主要用于生产乐果、氧化乐果、草甘膦、2．4-D丁脂、2甲4氯等。在染料工业主要用于生产靛蓝染料。
2．氯乙酸的质量
氯乙酸产品质量现执行中华人民共和国专业标准《工业氯乙酸》HG/T3271-2000标准，技术指标为：
序 号 指标名称 指 标
优 级 品 级 品 合 格 品
氯乙醛生产工艺
氯乙醛生产工艺
氯乙醛是一种有机化合物，化学式为C2H3ClO，是一种无色液体，具有刺激性气味。氯乙醛广泛应用于医药、染料、农药、香料等领域。本文将介绍氯乙醛的生产工艺。
氯乙醛的生产工艺主要分为两种：氯乙烯氧化法和氯乙酸酯化法。
氯乙烯氧化法是将氯乙烯和氧气在催化剂的作用下进行氧化反应，生成氯乙醛。该工艺具有反应速度快、产率高、原料易得等优点。但是，该工艺存在催化剂易失活、废气处理难等问题。
氯乙酸酯化法是将氯乙酸和甲醇在催化剂的作用下进行酯化反应，生成氯乙酸甲酯，再将氯乙酸甲酯在氢氧化钠的作用下水解生成氯乙醛。该工艺具有原料易得、废气处理简单等优点。但是，该工艺存在反应时间长、产率低等问题。
无论是哪种工艺，氯乙醛的生产都需要注意安全问题。氯乙醛具有刺激性气味和腐蚀性，操作人员需要佩戴防护装备，避免接触皮肤和呼吸道。同时，废气处理也是一个重要的环节，需要采取有效的措施，避免对环境造成污染。
氯乙醛是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用前景。在生产过程中，需要选择合适的工艺，注意安全问题，保护环境。
三氯乙酰氯项目
1
年产3000吨三氯乙酰氯项目
概况
一、三氯乙酰氯简介
1用途：三氯乙酰氯是用于合成农药毒死蜱的中间体，几乎全部用来合成毒死蜱。
2生产工艺:目前国内有两种生产本工艺（1）氯乙酸母液法，(2)一氯乙酰氯氯化法。
第一种方法成本低，但是原料来源受限制，对环境污染严重，面临的环保压力很大。目前国内大约有一半的公司采用此方法。第二种方法成本略高，但是原料来源广，基本没有环境污染。
本项目采用的是第二种方法。此工艺每吨一氯乙酰氯可生产1.45吨三氯乙酰氯，消耗液氯1.14，副产盐酸1.62吨。
3物性：无色透明易流动液体，有刺激性气味，遇潮湿空气发烟。沸点118～120℃(0.1Mpa),密度1.6329(20/4℃)。具有强烈的刺激性和腐蚀性，能灼伤皮肤，刺激粘膜，腐蚀金属。不溶于水，但遇热水剧烈分解生成三氯乙酸和氯化氢；溶于绝大多数有机溶剂，但被低级醇分解。
一、 消费情况：见国内农药毒死蜱生产市场情况
二、 生产情况：国内主要生产商：
1淮安德邦化工有限公司 2000吨/年
2沂水皓威化工科技有限公司3000吨/年
3、内蒙古东孚精细化学品公司20000吨/年，预计2012年8月份投产。 2
4、浙江新安化工股份公司（自用）
5、邹平县科创化工有限公司（停产）
6、江苏中冶化工公司5000吨/年
7、上海广泰农业科技公司5000吨/年
三、 成本利润分析
2010年10月价格:一氯乙酰氯-----7500（含税到厂价）、液氯-----450（含税到厂价）、三氯乙酰氯----8000（含税出厂价）
三氯乙酰氯成本利润计算表（按实际产量每年2000计算）：
项目 单位 单耗 含税单价 不含税单价 吨成本
一氯乙酰氯 吨 0.69 7500 6410 4422.9
液氯 吨 0.8 450 385 308
副产盐酸 吨 1.1 300 -330
包装物（包装物回收） 个 3.15 30 94.5
乙基氯化物报告
- 1 - 乙基氯化物报告
乙基氯化物是一类有机化合物，它们的结构主要包括一个乙基单位和一个氯化单位。乙基氯化物是一类重要的有机化合物，它们存在于大量的化学制品中，如润滑油、溶剂、防腐剂、染料、颜料、染料、溶剂、增塑剂和植物激素等。乙基氯化物的物理化学性质及其在环境中的影响是一个重要的研究方向，越来越受到人们的关注。
乙基氯化物的结构主要由乙基单位和氯化单位组成，乙基单位可以是碳原子、氢原子、氮原子或氧原子，氯化单位可以是氯、溴、碘等。乙基氯化物的分子结构可以是直链、环状或混合形式。乙基氯化物具有易挥发性和稳定性，溶解性及温度和pH范围非常相似。乙基氯化物的热解和氧化也是一个重要的性质，它们可以被分解成一些活性物质，如烃、羰基和亚硝酸盐等。
乙基氯化物有许多应用，它们是生产油品、溶剂、润滑油、防腐剂、染料、颜料、染料、溶剂、增塑剂和植物激素的主要原料。乙基氯化物也可作为有机合成原料，常用于生产有机磷农药、药物、染料和有机酸等催化剂。乙基氯化物也可以用于高纯度的应用，如高纯氯化钠，用于制备农药、染料、颜料和胶体等。
乙基氯化物也存在若干环境污染问题，由于它们具有易挥发性、稳定性和半衰期较长，在FQA和电子工业中，油品废水和污水产生的乙基氯化物很容易被排放到环境中，对环境产生污染，造成空气污染、水体污染以及土壤污染等。
为了有效地减少乙基氯化物的污染，我们应该在污染源处和排放 - 2 - 处加强管控，采取有效措施防止乙基氯化物排放到环境中。另外，还要开展多渠道监测，对可能污染水体的地区定期进行现场监测，以及对渠道排放水体中乙基氯化物含量进行检测。
综上所述，乙基氯化物是一类重要的有机化合物，它们在许多领域都有广泛的应用，但它们也会给环境带来污染。因此，我们应该加强乙基氯化物污染的监测和管控，严格执行相关法律法规，最大限度地减少乙基氯化物对环境的污染。
氯乙酸生产工艺
百度文库 - 让每个人平等地提升自我
1 国内氯乙酸生产技术的进展
氯乙酸是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于农药、医药、日用化工产品等的生产，其下游产品有100多种。氯乙酸用量逐年增加，也推动着其生产技术不断进步。
我国氯乙酸行业经过多年的发展，生产技术取得了很大的进步，但与发达国家相比，仍显得比较落后，目前的生产方法主要还是乙酸催化氯化法。根据所用的催化剂，生产流程又具体分为3种：①从国外引进的连续法生产技术，②太原理工大学推广的醋酐催化合成技术，③传统的以硫磺为催化剂的间歇氯化法生产技术。
1 国内几种生产氯乙酸方法对比
(1)连续法生产工艺技术。流程见图1。
该工艺需要特定的关键设备，生产自动化程度高，但生产成本也高。尽管产品质量能达到质量分数99%以上，无母液生成，但由于我国氯乙酸母液用途广泛，用户甚至可以使用质量分数为97%的氯乙酸，因此这一技术的优越性在国内并没体现出来，厂家一般也不采用。更重要的是国内还没有该技术，主要靠引进，并且一次性投资大，目前仅江苏省有1套2.5万t/a的装置，投资约为2亿元人民币。
(2)醋酐催化合成技术。该技术在产品质量、醋酸消耗方面与传统的硫磺法生产技术基本没有差别。醋酐法在反应过程中为防止醋酐转化成醋酸而降低催化功能，严禁反应体系中带入水分。另外，由于醋酐价格高，要降低生产成本，就必须降低醋酐加入量，通过提高反应温度来促进氯化反应，导致副产物增多，生产成本高，所以多数厂家不采用该技术，甚至有的厂家原来采用该技术，后来又改成硫磺催化生产技术。该技术的工艺流程见图2。
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(3)传统的硫磺催化法。它也是目前国内主要的生产方法，它的工艺流程与醋酐法相比，只是采用的催化剂不同。流程见图3。
近几年，经过技术人员的不断探索，该方法在产品质量、原料消耗、环境污染、生产流程以及生产规模等方面在原来的基础上都有了一定的改进：主产品氯乙酸质量分数正常控制在98%以上，基本不含硫磺，二氯乙酸质量分数不高于1.0%，好的能控制在0.7%左右；副产品盐酸无色透明，纯度高，氯化氢质量分数达32%以上；生产1t氯乙酸消耗的冰醋酸也降至710kg左右，最好时控制在670kg；生产过程简单，易操作，改进后的工艺增加了水洗过程，无硫磺阻塞管路现象，带入的适量水分对整个生产过程有利无害，而且装置投资少，2万t/a装置的土建、设备等总投资不超过2000万元。
三氯乙醛及乙基氯化物的生产以及分析规程
三氯乙醛含醛量和含酸量的测定
一、化学法
（一）原理
三氯乙醛能与碱作用，过量的碱可以用酸中和，过量的酸能使酚酞指示剂变为无色。其反应式
CCL3CHO+NaOH→CHCL3+HCOONa
NaOH+HCL→-NaCL+H2O
（二）试剂及溶液
氢氧化钠（分析纯）：0.05N标准溶液和0.5N标准溶液；盐酸（分析纯）：0.5N标准溶液。
（三）检验步骤
精确称取试样0.5―0.8克，置于预先盛有25毫升蒸馏水的250毫升三角瓶中，摇匀。加酚酞指示剂8―10滴，在微振摇的情况下，以0.05N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色（30秒钟内不消失）即为终点。记下氢氧化钠标准溶液耗用量，用以计算含酸量。
在振摇的情况下，以较快的速度加入20毫升0.5N氢氧化钠标准溶液，严格禁止两分钟，用0.5N盐酸标准溶液滴定至红色消失即为终点。记下盐酸标准溶液耗用量，用以计算含醛量
不加试样，用25毫升蒸馏水、10毫升0.5N氢氧化钠标准溶液做空白测定。
（四）计算
N·Ｖ×0.03646
含酸量= ————————— ×１００％（以HCL计）
Ｇ
［（Ｎ１·Ｖ１－Ｎ２·Ｖ２）－（Ｎ１·Ｖ３－Ｎ２·Ｖ４）］×０．１４７４
含醛量＝——————————————————————————— ×１００％
Ｇ
式中：
Ｎ——测定含酸时耗用的０.０５Ｎ氢氧化钠标准溶液的当量浓度；
Ｎ１———测定含醛时耗用的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的当量浓度；
Ｎ２—测定含醛时耗用的盐酸标准溶液的当量浓度；
Ｖ——测定含酸时耗用的０.０５Ｎ的氢氧化钠标准溶液的量（毫升）；
Ｖ１－测定含醛时耗用的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的量（毫升）；
Ｖ２－测定含醛时滴定样品所耗用的盐酸量（毫升）；
Ｖ３－测定空白时加入的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的量（毫升）；
Ｖ４－测定空白时耗用的盐酸标准溶液的量（毫升）；
“毒死蜱”合成介绍-精细有机合成
精细有机合成反应技术
合成案例：毒死蜱毒死蜱背景介绍
【通用名称】毒死蜱（pí）
Chlorpyrifos
【CAS号】2921-88-2
【化学名称】O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯
O,O-diethyl-O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl) phosphorothioate
【其他名称】氯蜱(吡)硫磷,乐斯本, Lorsban, Dursban, Dowco17
【应用】毒死蜱属于高效、光谱、非内吸性硫代磷酸酯类有机磷
酸杀虫剂，1965年由美国DOW化学公司开发，是目前国际市
场上使用最广泛、效果最理想的大吨位农药产品之一。
毒死蜱具有良好的触杀、胃毒和熏蒸作用，但无内吸作
用；广泛应用于大田作物和经济作物上多种害虫的防治，效果
很好——其可以吸附于土壤的有机物中，残效期常，因此对地
下害虫有较高的防治效果；对牲畜寄生虫、卫生害虫也有良好
的防治效果。毒死蜱合成路线
2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶
（三氯吡啶醇钠盐）O,O-二乙基
硫代磷酰氯三氯硫磷
或五硫化二磷毒死蜱O,O-二乙基硫代磷酰氯（乙基氯化物）的合成
1）以三氯硫磷为原料
2）以五硫化二磷为原料（更常见，能联产硫磺）
2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶（三氯吡啶醇钠盐）的合成
1）吡啶路线
较可行的14-15-13-3，吡啶路线1）要求高温下气相氯化，
操作难度较大；2）在氯化、还原和水解反应中又不可避免会产
生三氯、四氯吡啶及其相应的吡啶酚等异构体和有机杂质与产
品混合，较难分离提纯；3）再则原料吡啶较贵。
因些这条路线在我国难以工业化。
2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶（三氯吡啶醇钠盐）的合成
2）环合路线
三氯乙酰氯法虽然反应步骤较多，工艺流程长，但原料易
得，价格便宜，对工艺条件无特殊要求，操作简便，生产上宜
采用。
丙烯酰氯法与三氯乙酰氯法相似，但前者首先要制备丙烯
酰氯和三氯乙腈，反应步骤多，工艺流程更长，又需要有机锡、
有机膦等昂贵催化剂和较贵重的溶剂，生产上不宜采用。2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶（三氯吡啶醇钠盐）的合成