沉淀重量法
重量分析计算示例（4）
例：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g， 加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr 0.5260 g。若将此 沉淀在氯气流中加热，使AgBr转化为AgCl，在称重为
0.4260 g。求试样中NaCl和NaBr的质量分数。
重量分析计算示例（1）
例：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样 溶解后，把Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得 质量为0.1501 g，求Fe3O4的质量。
解：
mFe3O4
2MFe3O4 2 231.6 mFe2O3 0.1501 0.1451 g 3MFe2O3 3 159.7
沉淀法：利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉
淀出来，再使之转化为称量形式称量
9-1 重量分析法概述（3）
重量法特点
优点 准，不需标液。 Er：0.10.2％， （测P、S、Si、Ni 等）
缺点
慢，繁琐。（S、Si的仲裁分析仍用重量法）
《Analytical Chemistry》1998，R. Kellner p273
w Al
ms
重量分析计算示例（3）
m Al 2O3 m Al C9H6NO 3 M Al 2O3 2M Al C9H6NO 3 0.3280 102.0 2 459.4
0.03641 g 0.2 g0.2 mg / 0.1%
若题中w Al 38.53%则 : m Al C9H6NO 3 3.2800g m Al 2O3 0.3641g
9-1 重量分析法概述（1）
重量法
通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分 分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。
9-1 重量分析法概述（2）
重量法分类
挥发法：通过加热或其他方法使挥发性组分逸出
溶出法：测定可溶或不溶组分 电解法：电解使待测金属离子在电极上还原析出，电极增 加质量即为待测金属质量，如Cu2＋、Ag+、Au2+等
若能了解沉淀的溶解度及其影响因素，就能控制适当的沉
淀条件，降低溶解损失，使测定的准确度满足要求。
9-2-1 活度积、溶度积和条件溶度积
对沉淀形的要求
沉淀的溶解度（S）要小，溶解损失应< 0.1mg
沉淀的纯度高 沉淀的晶形要好，便于过滤和洗涤
对称量形的要求
组成恒定（定量计算） 稳定（准确称量） 摩尔质量大（尤其对少量组分）
9-1 重量分析法概述（6）
沉淀剂的选择
无机沉淀剂（种类少，选择性不大） 有机沉淀剂
重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀
性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点：
沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现；
沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小；
体系中的其他元素及成分对沉淀的干扰最小； 沉淀的表面积小，不易吸附杂质； 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤； 热力学稳定，便于干燥；干燥产物稳定，不吸水。
解：
n NaCl M AgCl n NaBr M AgBr 0.5260 n NaBr MBr MCl m 0.5260 0.4260 0.1000
9-2 沉淀的溶解度及其影响因素
沉淀的溶解损失是重量法误差的重要来源之一。通常要求 将沉淀的溶解损失控制在天平称量精度以内（0.1 mg）， 但许多沉淀都不能满足这个要求。
Mg2+
+ NH4 2 HPO 4 +
OH
MgNH4 PO 4 6H 2O
Mg2P2O7 滤、洗、烧 1100C
Al 滤、洗、烘 120C
N OH
Al3+3滤、洗、烘 Al2O3
1200C
9-1 重量分析法概述（5）
9-1 重量分析法概述（4）
沉淀重量法过程 被测物
溶解 加入沉淀剂
沉淀形
陈化 称量
滤洗
烘干（灼烧）
称量形
根据称量形的组成计算结果
沉淀重量法示例
被测物
Cl-
沉淀剂
沉淀形
称量形
+ +
AgNO3 BaCl2
AgCl BaSO4
滤、洗、烘
120C
AgCl BaSO4
SO
2 4
滤、洗、烧 800C
种类多，选择范围大 溶解度普遍较小 对无机杂质吸附能力小，沉淀纯净 组成恒定，烘干即可
沉淀物摩尔质量大
有机沉淀剂的分类及应用示例
名称
沉淀的离子
铜铁试剂 Fe3+,VO2+,Ti4+, Zr4+,Ce4+,Ga3+, Sn4+
结构
二甲基乙二肟
Ni2+,Pd2+,Pt2+ 8-羟基喹啉
Na+B(C6H5)4-
Cr2O72-,MnO4-, MoO42-, ClO4-,I3-
(C6H5)4As+Cl-
9-1 重量分析法概述（7）
重量分析计算
Ag+ + Cl待测物
AgCl
称量形
重量因数* 换算因数
M Cl m AgCl M AgCl w Cl 100% ms
F
化学因数
N OH
N OH
N O
N
O NH4
-
+
Mg2+,Zn2+,Cu2+, Cd2+,Pb2+,Al3+, Fe3+,Bi3+,Ga3+,Th4+ 1－亚硝基－2－ 萘酚 Fe3+ ,Zr4+, Pd2+, Co2+ 氯化四苯砷
N
OH
NO OH
水杨醛肟
Pd2+,Zn2+,Cu2+, Pb2+,Bi3+,Ni2+ 四苯硼酸钠 K+,Cs+,Rb+, Ag+,NH4+ N OH OH
重量分析计算示例（2）
例：称取含铝试样0.5000 g，溶解后用C9H7NO 沉淀，于 120 C烘干后得 Al(C9H6NO)3 重0.3280 g。 计算样品中铝的质量分数； 若将沉淀在1200 C灼烧成Al2O3，可得称量形多少 g ? 解：
m Al ms m Al C9H 6NO 3 M Al M Al C9H 6NO 3 26.98 0.3280 459.4 100% 3.853% 0.5000
第九章沉淀重量法
第六章作业讲解（1）
普遍问题
有效数字乱写！变本加厉！越强调也乱写！ 没有数据代入过程！
不计算直接抄答案!
分步太多而且每部都不注意数据代入有效数字
第六章作业讲解（2）
p108-1
lg K FeY lg K
' F eY
lg Y ( H ) 8 lg Y ( H ) lg K
影响吸附量的因素
沉淀总表面积吸附
溶液中杂质浓度吸附
溶液温度吸附
吸留和包藏
测定物质 SO42沉淀形 BaSO4 BaSO4 BaSO4 包藏 BaCl2 Na2SO4 H2SO4 测定结果
增大
减小
不变 增大 减小
Ba2+
BaSO4
BaSO4
CaSO4
BaCl2
后沉淀
在0.01mol· -1HCl中沉淀Zn2＋（含Ni2+） L 陈化时间/h 3 12 24 36 60 ZnS中含Ni% 0 3.0 33 55 88 空白（只有NiCl2） 0 0 0 0 0
S固有溶解度 MA水
S 溶解度 S M
0
S
0
A
9-2 沉淀的溶解度及其影响因素（2）
溶度积与条件溶度积
活度积
K sp M
A
K sp / M A
溶度积
条件溶度积
K 'sp K sp K sp
m AgCl w Cl M Cl M AgCl 100%
AgCl
称量形
重量因数*
F
换算因数 化学因数
ms
重量分析计算示例（1）
重量分析基本操作
稀硫酸洗涤液： 2mL 1mol· -1 H2SO4 L
+100mL蒸馏水于烧杯中（自己配制）
14
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
四、实验内容
1、瓷坩埚的准备 洗净瓷坩埚，晾干编号，放在电炉上灼烧，冷 却，放入干燥器中，称重。
2、沉淀的制备 0.4～0.5g BaCl2· 2O(s)试样一份 2H 加水70mL使其溶解 （搅棒不可取出） 加入 2mol· -1 HCl溶液2mL使其酸化，加入近沸 L
指示反应：2Ag+ + CrO42- ═ Ag2CrO4↓（砖红色）
19
四、实验内容
1、0.05mol· -1AgNO3标准溶液的标定 L
准确称取0.6～0.7g NaCl (s)试样一份 加水使其溶解，定容于250mL容量瓶中 移取25.00mL于锥形瓶中，加入20mL蒸馏水 加入1mLK2CrO4溶液用AgNO3溶液滴定至砖红色
洗涤沉淀，直到滤出的洗水中不含Cl- 为止
放入坩埚烘干、炭化、灰化，800°灼烧至恒重
17
4、称重
五、数据处理
1、BaCl2· 2O的质量 2H
2、空坩埚的质量
3、BaSO4沉淀质量
= 盛沉淀坩埚的质量- 空坩埚的质量
4、钡盐中钡的含量
mBaSO 4 M Ba Ba% 100% M BaSO 4 mBaCl 2 2 H 2O
第三次灼烧直到相邻两次称重差≤0.4mg
11
九、结果计算
根据重量分析法中换算因子的含义，列出正
确的计算公式。结果可用百分数或小数表示。
mBaSO 4 M Ba Ba% 100% M BaSO 4 mBaCl 2 2 H 2O
工业分析技术专业《沉淀重量法的原理和主要操作过程教案》
重铬酸钾法及应用教学要点：重量分析法是经典的化学分析方法之一，它是根据生成物的质量来确定被测组分含量的方法。
通常有沉淀法、气化法和电解法，本章重点介绍沉淀重量法。
通过本章的学习，应理解沉淀形成的有关理论和知识；掌握沉淀的条件；掌握重量分析法的原理和测定过程及结果计算。
第一节概述【学习要点】了解重量分析法的分类和方法特点；理解沉淀形式和称量形式的意义，掌握沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求；掌握选择沉淀剂的原那么。
一、重量分析法的分类和特点重量分析法是用适当的方法先将试样中待测组分与其它组分别离，然后用称量的方法测定该组分的含量。
根据别离方法的不同，重量分析法常分为三类。
1．沉淀法沉淀法是重量分析法中的主要方法，这种方法是利用试剂与待测组分生成溶解度很小的沉淀，经过滤、洗涤、烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算待测组分的含量。
例如，测定试样中SO42-含量时，在试液中参加过量BaCl2溶液，使SO42-完全生成难溶的BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，称量BaSO4的质量，再计算试样中的SO42-的含量。
2．气化法〔又称挥发法〕利用物质的挥发性质，通过加热或其它方法使试样中的待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少，计算该组分的含量；或者用吸收剂吸收逸出的组分，根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量。
例如，测定氯化钡晶体〔BaCl2·2H2O〕中结晶水的含量，可将一定质量的氯化钡试样加热，使水份逸出，根据氯化钡质量的减轻称出试样中水分的含量。
也可以用吸湿剂〔高氯酸镁〕吸收逸出的水份，根据吸湿剂质量的增加来计算水分的含量。
3、电解法利用电解的方法使待测金属离子在电极上复原析出，然后称量，根据电极增加的质量，求得其含量。
重量分析法是经典的化学分析法，它通过直接称量得到分析结果，不需要沉着量器皿中引入许多数据，也不需要标准试样或基准物质作比拟。
对高含量组分的测定，重量分析比拟准确，一般测定的相对误差不大于%。
重量分析法—沉淀重量法(分析化学课件)
溶解 沉淀 烘干或灼烧
过滤和洗涤 称量、计算
1
沉淀的形式与称量形式
沉淀重量法 被测组分 溶解
加入沉淀剂 沉淀形式
滤洗
烘干（灼烧） 称量形式
沉淀的形式与称量形式
测定SO42-的含量
溶解
沉淀剂
过滤、洗涤 800℃灼烧
试样
SO42-
BaSO4↓
BaSO4↓
（沉淀形式）
沉淀的形式与称量形式 2.对称量形式的要求
ü 组成必须确定并与化学式完全相符 ü 性质稳定 ü 较大的摩尔质沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的 沉淀，将沉淀过滤、洗涤后，烘干或灼烧成为组 成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分 的含量。
（称量形式）
测定Ca2+的含量
溶解 试样
沉淀剂
过滤、洗涤
C2O42-
CaC2O4·H2O
（沉淀形式）
800℃灼烧 CaO↓
（称量形式）
称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不
沉淀的形式与称量形式 沉淀重量法对沉淀的要求
1.对沉淀形式的要求 Ø 沉淀的溶解度小 ❖沉淀必须纯净，不含杂质 Ø 沉淀应易于过滤和洗涤 Ø沉淀应易于转化成称量形式
第二节 沉淀重量分析法对沉淀的要求
沉淀的溶解度要小
沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉淀 完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解 损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2毫克。
(二) (三)
沉淀应易于过滤和洗涤 沉淀必须纯净
沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其他 杂质，否则不能获得准确的分析结果。
(四)
应易于转变为称量形式
结论：称量形式的摩尔质量越大，由同样质
量的待测组分所得的称量形式的质量也越大，
则称量的相对误差就越小。
分析天平的绝对误差一般为0.2mg
称量的相对误差为：
称量 Al 2 O 3的相对误差 0.0002g 0.1890g
0.0002g 1.7029g 100 % 0 . 01 %
100 % 0 . 11 %
称量 (C 9 H 6 NO) 3 Al 的相对误差
三、对称量形式的要求
(一) 具有确定的化学组成
称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化学 式进行结果的计算。
(二) 要有足够的化学稳定性
沉淀的称量形式不应受空气中的CO2 、O2 的影响 而发生变化，本身也不应分解或变质。
(三) 应具有尽可能大的摩尔质量
称量形式的摩尔质量大,则被测组分在称量形式中 的含量小,称量误差也小,可以提高分析结果的准确度。淀剂AgNO3以得到 AgCl沉淀，经过滤、洗涤、烘干和灼烧后， 得称量形式AgCl ，此时沉淀形式和称量形
式相同。
但测定Mg2+时，沉淀形式为 MgNH4PO4.6H2O，经灼烧后得到的称量形 式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式不同。
二、对沉淀形式的要求
(一)
Al 2 O 3 Al
沉淀重量法
S [ Mn 2 ][OH ][ HS ]
S
S
由质量作用定律，显然： K
MnS H O
2
[ Mn 2 ][OH ][ HS ] S 3
可逆 2 HS H S S3 K [H ][S 2 ] K a2 [ HS ] 2 K [ H ][ S ] sp 2 K [Mn ][ OH ][ HS ] 2 [OH ] K a2 [S ] K sp K w K a2
MA (s)
MA (l) 1
MA (l)
S o (固有溶解度、分子溶解 度) （ 1）
根据离解反应，有：
K 不稳
M A MA (l)
M A S
o
(2)
However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平衡， 则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和离子浓度{[M＋]或 [A－]}之和。即：
可逆 CuS Cu 2 S 2
K sp 6 10 36
S
H HS
S
[Cu' ][S ' ] K ' sp K sp S ( H ) (1)
返回（2）
H 2S
S (H )
[ H ] [ H ]2 1 K a2 K a 2 K a1 10 10 1 15 15 7 7.1 10 7.1 10 1.3 10 2.49 10 7
对沉淀形的要求：
2. 要求
（1）.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准 确度） （2）.易过滤、洗涤（操作方便） （3）.纯度要高（这样才能得到准确的结果） （4）.沉淀形式易转称量形式（便于操作） 对称量形式的要求： （1）.有确定的化学组成（否则，无法计算结果） （2）.稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影 响，否则影响准确度） （3）.摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度） 为便于操作, 晶形沉淀 < 0.5 g, 胶状沉淀约 0.2 g
重量分析沉淀重量法 计算方法
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14、下列条件中违反了非晶形沉淀条件的 （ ）。 A、沉淀在较稀的热溶液中进行 B、沉淀析出后宜加入大量的热水进行稀释 C、不断搅拌下迅速加入沉淀剂 D、沉淀完毕应放置过夜使之熟化 E、沉淀完毕应加适量电解质溶液，防止胶 体溶液形成
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和（
）。
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6、AgCl沉淀为（ ）沉淀，洗涤时常使用加入少
量硝酸的洗涤液洗涤，为的是（
），而硝酸
可在（ ）时除去。
7、引起共沉淀的原因有（ ）、（ ）和（ ）。
二、选择题
1、按照中华人民共和国药典规定的标准，恒重是指
二次称量之差不超过（ ）。
A、±0.1mg B、±0.2mg C、±0.3mg
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第五节 应 用
药物含量测定 中药芒硝Na2SO4测定
药物纯度检查 干燥失重测定、灰分测定
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重量分析常用仪器
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小结
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沉淀法过程：
同 离 子 效 应
沉淀的过滤、洗涤、干燥或灼烧 将沉淀形式转化成称量形式
沉淀法中的计算
mA
aM dM
第七章沉淀滴定法和沉淀重量法
ms
M (Cl) = F M (AgCl)
{重量因数
F 换算因数* 注意F中适
化学因数 当的系数
一、溶解度与固有溶解度
MA(固体)
MA(水） M+ + A-
中性分子 AgCl
离子对 Ca2+ SO42-
S0 = aaMMAA((水固))= aMA(水)
aMA(固)=1
S0——固有溶解度或分子溶解度
不同物质S0 差别很大 S0 1.0×10-7～1.0×10-9mol/L
X = 0.5mg
Al(C9H6NO)3：Al = 1：y y = 0.06mg
0.1g Al相当于： 天平称量的绝对误差为0.2mg
称量式的摩尔质量大，损 失少，准确度高
Al2O3: 0.188g Al(C9H6NO)3: 1.7g
四、重量分析结果计算
一、换算因数 X%= m (被测组分) / m (试样)
ω(Ba)
如:CaC2O4·2H2O
CaO
沉淀式
称量式
特点：不需用基准物质，准确度高，不适用
于微量分析，操作繁琐、费时
《Analytical Chemistry》1998,R.Kellner (p273)
重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉 淀的性质。
三、沉淀重量分析法对沉淀的要求
重量分析法对沉淀式的要求： 1、沉淀要完全，溶解度要小，由溶解引起的损失 ≤0.2mg 2、沉淀易过滤和洗涤
对于m：n型的沉淀MmAn
MmAn(固)
mMn+ + nAm-
S = m+n K sp mmnn
例2：Ag2S的Ksp=2.0×10-48,其在纯水中的溶解度计算 式为-( )
沉淀重量法对沉淀形式的要求
沉淀重量法对沉淀形式的要求1. 沉淀重量法的基本概念沉淀重量法，这听上去就像是化学实验室里的高大上词汇，其实它就是一种用来测量物质质量的方法。
这种方法最简单的原理就是通过让溶液中的目标物质沉淀下来，然后把它称重，从而计算出其含量。
就像我们做菜时，把面粉筛到碗里，沉淀下来的面粉量能告诉我们加了多少一样。
沉淀重量法的核心就是“沉淀”这一步骤，搞得好就能准确测量，不然可能就会出大问题。
要想让这法子发挥作用，沉淀物的性质和状态就显得特别重要了。
2. 沉淀物的要求2.1 沉淀物的纯度首先，咱们得谈谈沉淀物的纯度。
你想象一下，要是你去超市买一袋盐，结果回家发现盐里面混了糖，那可就糟了。
实验中的沉淀物也是一样，必须得纯净无杂质。
要不然你称出来的沉淀物质量就不准了，结果也会大打折扣。
沉淀物纯度不高，像是盐里混了糖，称重时就会多算进来一些糖的重量，导致最终计算出来的结果偏差很大。
这就像你玩游戏时，没清理掉游戏中的“bug”，你得到的分数就不准了。
2.2 沉淀物的稳定性接下来，我们聊聊沉淀物的稳定性。
稳定性不够的沉淀物，就像气球在强风中飘来飘去，根本没法给你一个稳定的结果。
沉淀物要稳定，就得在沉淀过程中不发生变化。
比如说，沉淀物不能在称重时变成液体，或者在空气中变成粉末，不然你称出来的重量根本不准确。
这就像你在洗衣服时，衣服上总是掉色，洗完后颜色不均匀一样，让你没法知道真正的颜色。
3. 沉淀形式的要求3.1 沉淀的颗粒大小说到沉淀形式，颗粒大小是个大问题。
沉淀物的颗粒得够大，这样才容易被分离出来。
不然，沉淀物像沙子一样细小，可能就会跟溶液混在一起，搞得你找不到它的踪影。
颗粒大的沉淀物就像是大块的糖块，容易被捡起来；颗粒小的则像是糖粉，想捡都难。
实验中如果沉淀物颗粒过小，可以通过一些办法让它变大，比如加一些沉淀助剂，让颗粒聚集起来，这样更容易处理。
3.2 沉淀的均匀性最后一个要点就是沉淀的均匀性。
均匀性好，就像你做的煎饼，表面平整，一看就让人有胃口；不均匀的沉淀就像是煎饼上坑坑洼洼的，给人一种不整洁的感觉。
实验一沉淀重量法测定氯化钡中钡含量
实验一沉淀重量法测定氯化钡中钡含量一、预习要点1. 重量分析法的分类、原理和特点；2. 沉淀的分类及晶形沉淀析出条件的控制；3. 沉淀的溶解度概念、影响溶解度的因素。
二、实验目的1. 了解重量法测定BaCl2·2H2O中钡的含量的原理和方法；2. 掌握晶形沉淀的制备、过滤、洗涤、灼烧及恒重等的基本操作技术。
三、实验原理重量分析法是通过称量物质的质量进行分析的方法。
测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。
重量分析法具有准确度高，不需标准溶液的优点，但操作繁琐，耗时长。
重量分析法分为挥发法、电解法和沉淀法三类。
沉淀重量法是利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式进行称量。
BaSO4晶形沉淀重量法是通过控制适当的条件，使Ba2十与SO42-反应，形成晶形沉淀。
晶形沉淀的沉淀条件是“稀、热、慢、搅、沉”五字原则。
沉淀经过滤、洗涤、烘干、炭化、灰化、灼烧后，以BaSO4形式称量，既可用于测定Ba2十，也可用于测定SO42-的含量。
硫酸钡重量法一般在0.05 mol·L-1左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3，BaHPO4，BaHAsO4沉淀以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
同时，适当提高酸度，增加BaSO4在沉淀过程中的溶解度，以降低其相对过饱和度，有利于获得较好的晶形沉淀。
用BaSO4重量法测定Ba2十时，一般用稀H2SO4作沉淀剂。
为了使BaSO4沉淀完全，H2SO4必须过量。
由于H2SO4在高温下可挥发除去，故沉淀带下的H2SO4不致引起误差，因此沉淀剂可过量50％—l00％。
四、实验用品H2SO4 1mol·L-1、HCl 2 mol·L-1、HNO3 2 mol·L-1、AgNO3 0.1 mol·L-1、BaCl2·2H2O A．R、瓷坩埚 25mL 2-3个、定量滤纸慢速或中速、淀帚一把、玻璃漏斗两个。