柠檬腈的合成
柠檬醛。(反式柠檬醛):相对密度(d洲4)0.8888，折射率(n飞)l.4891，沸点
117一118oC(2666pa);柠檬醛p(顺式柠檬醛):相对密度0.8898，折射率(n20o)1.4591，
沸点118~119℃;柠檬醛在碱性和强酸性中不稳定闭。
柠檬醛天然存在于柠檬草油、柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油、
丁香罗勒油中，在柠檬草油(~80%)，丁香罗勒油(~65%)、山苍子油(一80%)
中含量最多，尤其是山苍子油为提取柠檬醛的主要原料l’7，K91。山苍子别名山鸡椒(Litsea
Cubeba)、山胡椒、木姜子等，是山区一种具有较高经济价值的野生植物，其果皮、树
皮、叶子均含有芳香油，经水蒸气蒸馏可得精油—山苍子油，得率达2~8%，我国为山苍子油的主要生产国，长江以南各省区均产，年产量约为200御屯[7I卜12〕;由山苍子油用
分馏法或亚硫酸氢钠法分离可得柠檬醛门，而且用相转移催化技术改进传统工艺，可得高
纯度的柠檬醛，提取收率也从原来的不及75%提高到90%左右[’3]。
柠檬醛制备柠檬肟
从醛到肟的形成反应，酸或碱都能起催化作用，碱催化可以促使加成物脱水[al]，但由于
柠檬醛在碱性和强酸中不稳定门，制备柠檬肟在弱碱性的N球03水溶液中效果最好网;柠
檬醛与NH刃H.HCI在Na厂O藉液中生成柠檬肟的反应如下:
在碱性条件下，形成肟的机理为
1. 柠檬肟(CH3CO)2O脱水制备柠檬腈.
1.1主要试剂及仪器
柠檬肟(自制，含量95.1%)，(CH3CO)2O(AR)
1.2 实验操作
在100ml的三口烧瓶中加入13.5 g 95.1%的柠檬肟(0.077mol)，装上电动搅拌器，加入(CH3CO)2O，在50~60℃的温度下搅拌1.0h，再将反应温度升到所选定的范围搅拌脱水;反应完毕后冷却，将反应混合物转入蒸馏烧瓶中，蒸馏回收反应生成的CH3COOH及未反应的(CH3CO)2O，进一步真空减压蒸馏，收集82~84℃/266.66Pa馏分，计算产率，并测定折射率。
1.3 反应方程式:
由于(CH厂O)p为良好的乙酸化试剂，月亏酷的形成比较容易，因而肟酷的消去反应为控制步骤;目前，对于乙酸酷的消去反应，比较一致的看法是热裂消去反应。因此，我们认为乙酸柠檬肟酷的消去反应机理论为:
因为顺式醛肟(羟基与烃基在C=N的同侧)不稳定，比较容易变成反式醛肟(羟基与烃基在C=N的异侧)，因此，不论是顺式还是反式柠檬肟的(CH3CO)2O脱水均按此机理进行。由此可以推测，提高反应的温度，将有利于消去反应，从而有利于柠檬肟转化为柠檬腈的产率。
1.4 最佳脱水条件的研究
1.4.1(CH3CO)2O的用量对柠檬腈产率的影响
我们在88一90℃的温度下进行实验，反应体系搅拌3.0h，实验结果如下表，(注明:表中反应物配比为柠檬肟与乙配的摩尔比)
上表明：(CH3CO)2O过量，有利于提高柠檬肟的转化率，但当柠檬肟与(CH3CO)2O的摩尔比超过1:2.0时，这种作用就不明显，因此，两者的摩尔比选l:2.0为宜。
1.4.2脱水温度对柠檬腈产率的影响
我们选择柠檬肟与(CH3CO)2O的摩尔比为l:2.0，在不同的温度范围内搅拌脱水2.0h，实验结果如表
表明，反应温度太低，脱水速度太慢，脱水不完全;温度过高，因发生副反应，柠檬腈产率反而下降，因而，脱水温度选择在108~110℃之间为宜。
1.4.3反应时间对柠檬腈产率的影响
我们取柠檬肟与(CH3CO2O的摩尔比为l:2.0，在108~110℃下进行实验，实验结果如表
结果表明，在108~110℃温度下，反应2.5h，脱水就比较完全，因此，反应时间选择2.5h为宜。
综合以上实验结果可知，使用(CH3C0)2O作脱水剂，柠檬肟脱水制备柠檬腈的最佳反应条件为:柠檬肟:(CH3CO)2O=l:2.0(摩尔比)，反应温度108~110℃，反应时间2.5h，
1.5 小结
使用(CH3CO)2O作脱水剂，从柠檬肟制备柠檬腈，中间产物肟酷的消去是热裂消去反应，控制反应的温度是合成的关键;提高温度有利于加快消去反应的速度，提高柠檬肟到柠檬腈的转化率，但温度过高，因为发生副反应，转化率反而降低，我们通过实验改进了前人的工作，确定了最佳脱水条件，使柠檬肟到柠檬腈的转化率达92.7%，两种主要异构体含量94.5%，结果令人满意。然而脱水过程需要消耗大量的(CH3CO)2O，合成成本较高;
2 相转移催化剂作用下柠檬肟碱催化脱水合成柠檬腈
2.1主要试剂与仪器
K2CO3(AR)，NaOH (AR)，KOH (AR)，四丁基溴化铵(TBAB)(AR)，十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)(AR)，聚乙二醇--400(PEG一400)(CP)，聚乙二醇一600(PEG一600)(CP)。
2.2实验操作
在10oml的三口烧瓶中加入13.5995.1%的柠檬肟(o.O77mol)和50ml甲苯，装上电动搅拌器、分水器及温度计，加入固体碱和相转移催化剂，油浴加热升温，反应体系在110一112℃温度下搅拌脱水;反应结束后冷却，用稀CH3COOH溶液中和至中性，转到分液漏斗中分出水层，油层用2*60ml水洗涤两次，再用无水MgSO4干燥;减压蒸馏回收溶剂，转入分馏烧瓶，真空减压蒸馏，收集82~84℃/266.66Pa馏分，计算产率，并测定折射率(n =1.4738一1.4740)
2.3柠檬肟存碱的催化作用下，脱水生成柠檬腈的反应为:
脱水反应一般在非水溶剂中进行，碱为固体碱，因此，反应为固—液两相反应，比较难进行，要加快脱水速度，可以采取两种办法，第一种方法是提高脱水温度，但如果温度过高，除加快柠檬肟的脱水速度之外，还会使己生成的柠檬腈发生如下的副反应:
因此，脱水反应有一个适宜的温度范围，考虑到使用甲苯作溶剂及带水剂，因此，脱水温度取110~112℃之间为宜。
2.4小结
柠檬肟在甲苯中的碱催化脱水为液一固两相反应，由于PTC能将碱转移到有机相中，从而大大加快了脱水的速度，提高了转化生成柠檬腈的产率;使用KOH-TBAB，通过正交实验设计法确定的最佳脱水条件，可使柠檬腈的产率达到91.0%，两种主要异构体的总含量达96.0%;本方法操作简便，KOH及TBAB用量少，甲苯可以反复利用，柠檬腈产率高，有良好的应用前景。 3. 柠檬肟载体碱催化脱水合成柠檬腈。
3.1 主要试剂
KOH(AR)，中性Al2O3:(层析用，100~200目)，柠檬肟(自制，95.1%)
3.2系列载体碱KHO/Al2O3的制备
在500ml的茄形烧瓶中加入15.59KOH(0.276mol)和22.59中性Al2O3(0.22Imol)，再加入100ml水使KOH溶解，在75~80℃的水浴上用旋转蒸发仪旋转1.5h，后减压除去水份，所得的固体在90~95℃温度下真空干燥1.0h，即得摩尔比为1:0.8的载体碱KOH/Al2O3，研碎千燥备用。同法可制备1:1.2和1:1.6的KOH/Al2O3
3.3实验操作
在100ml的三口烧瓶中加入13.5995.1%的柠檬肟(0.O77mol)和50ml甲苯，装上电动搅拌器和分水器，加入载体碱KOH/Al2O3，装上温度计，油浴加热升温，反应体系在110~110℃下加热脱水。待反应完毕后，过滤，用15ml*2甲苯洗涤载体，回收载体;合并甲苯层，并用稀cH3cOOH中和至中性，用15ml*2水洗涤两次，甲苯层用无水MgSO4干燥，减压回收甲苯，再真空减压蒸馏，收集84~86℃/266.66Pa馏分，计算产率，并测定折射率。(nZoo= 1.4738一1.4740)。
3.4 柠檬肟用载体碱KOH，/Al2O3催化脱水合成柠檬腈的反应为:
上述反应虽然仍属液一固两相反应，但用KOH与活性Al2O3制成载体碱KOH/Al2O3后，情况与单独使用KOH作催化剂有很大的不同，因为活性Al2O3具有很大的比表面积和良好的吸附性能，在载体碱KOH/Al2O3中，KOH大面积均匀分散在Al2O3表面上;另外，Al2O3表面存在孔隙，其大小适宜于反应物分子的大小，可吸附反应物分子，这样极大地增加了碱KOH对底物活化分子的有效作用，因此，可以大大加快脱水速度，提高脱水转化率。
3.5优点 用正交实验设计法确定最佳脱水条件: 1:1.2KHO/Al2O3(摩尔比)的用量为20% (KOH对柠檬肪的摩尔百分比)，反应温度110~112℃，反应时间3.0h。此条件下，柠檬肟到柠檬腈的平均转化率达94.1%(两种主要异构体的含量达94.6%)。本方法KOH/Al2O3用量少，载体Al2O3、甲苯可以反复利用且活性经本保持不变，转化率高，具有非常良好的工业应用前景。
醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用
醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用
郭帅;黄龙江;滕大为
【摘 要】醇腈酶在化学合成中催化碳碳键的形成,其产物氰醇可以转化成多种重要的手性医药和农药中间体.从天然产物中可以提取能产生R和S两种构型氰醇的醇腈酶.通过基因重组和在微生物宿主体内过量表达,实现了醇腈酶的工业化生产.对醇腈酶作为催化剂用于不对称催化氢氰酸和羰基化合物反应生成氰醇类手性化合物的工业化应用进行了介绍.
【期刊名称】《化学与生物工程》
【年(卷),期】2009(026)009
【总页数】4页(P69-72)
【关键词】醇腈酶;氰醇;生物催化剂
【作 者】郭帅;黄龙江;滕大为
【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东,青岛,266042;青岛科技大学化工学院,山东,青岛,266042;青岛科技大学化工学院,山东,青岛,266042
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ920.1
手性是自然界的普遍特征。手性药物中间体在医药、农药等精细化工领域具有广阔的应用前景。手性药物的研制和开发，是现代农药和制药业的发展趋势，也是农药、药物研究和开发中亟待解决的重大课题。在不对称合成手性化合物的方法中，通过手性催化剂催化制备具有光学活性的产物，是国内外生物催化研究的热点[1,2]。
生物催化剂作为手性催化剂进行生物催化反应，具有反应条件温和、副反应少、光学纯度高及环境友好等优点。醇腈酶作为一类重要的生物催化剂，具有良好的化学和区域选择性，依靠酶优良的立体专一性和选择性，可以合成具有光学活性的化合物[3]，可用于催化氰醇化反应。由于生物酶催化反应通常在温和的条件下进行，可以避免诸如消除反应、消旋化或异构化等副反应的发生[4]。同时，酶催化反应的高度选择性也避免了许多必要的化学官能团保护，减少了合成步骤。酶在不对称催化领域广泛应用的同时，也推动了微生物学的发展。作者在此对醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用进行综述。
1 醇腈酶的来源
醇腈酶又称羟基腈裂解酶(HNLs， E.C.4.1.2.x)，在有机体内用于分解氰醇，在有机体外用于催化氢氰酸和醛(酮)类化合物反应生成手性氰醇化合物。在自然界中，植物体内由于醇腈酶对氰醇的生物催化反应释放出氢氰酸，主要用于抵御食草动物、真菌的侵袭和机械破坏。氰醇作为生氰的糖苷主要用来储存氢氰酸，同时也参与氮源的转运和新陈代谢。据报道，含氰苷存在于2500多种植物和少数节肢动物体内[5]。早在一个世纪以前，就有报道利用杏仁中提取出的醇腈酶将苯甲醛转化为扁桃腈[6]。某些醇腈酶有广泛的底物作用范围，这一特征通常与降解酶有关。芳香族和脂肪族的羰基化合物和杂环类化合物均可在醇腈酶催化作用下被转化为相应的手性氰醇化合物[7]。
香精香料提取工艺
浅谈紫罗兰酮提取工艺及应用前景
摘要：概述紫罗兰酮的理化性质和香气特征，重点介绍紫罗兰酮提取工艺，简介紫罗兰酮在香精和医药方面的应用。
Abstrct：Overview ionone and aroma characteristics of the physical and chemical
properties, focusing on extraction process of ionone, ionone Introduction and medicine at
the essence of the application.
关键词：紫罗兰酮；提取；应用；前景
Keywords: ionone; extraction; applications; prospects
紫罗兰酮又叫“香堇酮”，紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名，它又称环柠檬烯丙酮，是一种重要的合成香料。紫罗兰酮是较早人工合成的萜类香料之一。1893年蒂曼(Tiemann)首次合成了紫罗兰酮，这在合成香料的历史上具有划时代的意义。它在自然界中广泛存在于高茎当归、金合欢、琴叶岩薄荷、大柱波罗尼花、广木香根茎、指甲花、悬钩子、西红柿、龙涎香、紫罗兰等中。紫罗兰酮的分子式为C13H20O，根据其双键位置的不同，存在α、β、γ3种异构体，在自然界中多以α和β两种异构体的混合体形式存在，γ体较为罕见。其结构如下：
其化学名称：α-紫罗兰酮为4-(2，6，6一三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮；β-紫罗兰酮为4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-l-基)-3-丁烯-2-酮；γ-紫罗兰酮为4-(2-亚甲基-6,6-二甲基环己-1-基)-3-丁烯-2-酮。紫罗兰酮的理化常数如表1所示。
表1.紫罗兰酮的理化指数
性能 α-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮为 γ-紫罗兰
柠檬酸螯合锌制备
柠檬酸螯合锌制备
柠檬酸是一种常见的有机酸，具有良好的螯合性能。螯合是指两种或多种化合物通过化学键或物理作用结合在一起形成稳定的配合物。柠檬酸能够形成与金属离子配位的络合物，其中与锌离子形成的络合物具有重要的应用价值。本文将介绍柠檬酸螯合锌制备的方法和应用。
柠檬酸螯合锌的制备方法有多种，下面将介绍其中一种常用的方法。首先，将适量的柠檬酸加入到水中，并搅拌至溶解。然后，在溶液中加入适量的氢氧化锌，并继续搅拌。随着搅拌的进行，柠檬酸和氢氧化锌发生反应生成柠檬酸锌络合物。最后，将溶液进行过滤和干燥，即可得到柠檬酸螯合锌的产物。
柠檬酸螯合锌具有广泛的应用领域。首先，柠檬酸螯合锌可以用作食品添加剂。由于柠檬酸螯合锌具有良好的稳定性和生物相容性，因此可以用作食品中的营养补充剂，如柠檬饮料和果汁。其次，柠檬酸螯合锌还可以用作医药领域的药物辅料。柠檬酸螯合锌可以改善药物的溶解性和生物利用度，提高药物的疗效。此外，柠檬酸螯合锌还可以用于水处理和农业领域，用于改善水质和提高农作物的产量。
柠檬酸螯合锌制备的方法简单且成本较低，因此被广泛应用。然而，在实际应用中还存在一些问题需要解决。首先，柠檬酸螯合锌的稳定性有待提高。柠檬酸螯合锌在一些特定条件下容易分解，影响其应用效果。其次，柠檬酸螯合锌的制备过程中产生的副产物需要进行处理。柠檬酸螯合锌的制备过程中可能会产生一些有害物质，对环境造成污染。因此，需要进一步研究和改进柠檬酸螯合锌的制备方法，以提高其稳定性和减少对环境的污染。
柠檬酸螯合锌制备的方法简单且具有广泛的应用前景。柠檬酸螯合锌可以用作食品添加剂、药物辅料以及水处理和农业领域的改良剂。然而，在实际应用中仍存在一些问题需要解决。通过进一步研究和改进制备方法，可以提高柠檬酸螯合锌的稳定性和减少对环境的污染，进一步拓展其应用领域。
无水柠檬酸镁
无水柠檬酸镁
无水柠檬酸镁，又称氯化镁柠檬酸或复原腈柠檬酸镁，是一种淡黄色晶体，分子式为Mg(C6H7O7)2• H2O，相对分子质量为214.47。无水柠檬酸镁是一种常用的化学材料，它具有多种用途，如在制药、牙医、制作罐头食品和剂量控制仪表等行业中广泛应用。
无水柠檬酸镁也可以用作吸附剂，它可以与液体中的有机物质形成络合物，从而把有机物质从液体中吸附出来，最终形成一种固态沉淀，所以无水柠檬酸镁常用于水处理技术中。此外，无水柠檬酸镁还可以用于神经元和有机物的检测，也可以与制药中的抗生素结合，以增加抗生素的有效期。
无水柠檬酸镁是一种无毒性物质，在常温下稳定，但是应避免暴露在太高或太低的温度中。它还可以把人体中的钙、磷和钠等离子螯合，因此，它被大多数人认为是安全的，可以适当摄入。
总之，无水柠檬酸镁具有多种应用，是一种安全、有用的化学材料，正因为如此，它在制药、牙医、罐头食品、水处理技术等众多领域都得到了广泛的使用，且能够解决许多有关液体中有机物质的问题。
柠檬烯结构式
柠檬烯结构式
柠檬烯是一种常见的有机化学物质，它的化学式为C₆H₁₂，柠檬烯具有双环结构，三个碳上至少含有一个取代基。因此，它的结构式如下图所示：
柠檬烯是一种有机碳环，也被称为环己烷，它是一种分子的类型，由六个碳原子和十二个氢原子组成。而柠檬烯的结构为双环结构，三个碳上至少含有一个取代基。
柠檬烯常用于化学分析，因其双环结构能有效地调节分子中非共价键的强度和弱度，从而可以更准确地测定有关物质。它也被用来制造许多香精和香料，作为食品行业和医药行业中药物的主要成分。
柠檬烯还被认为是气味和体感接受度的重要因素，可以改善食物的香气、提供细腻的口感，也可以用作一种芳香剂。
柠檬烯的结构式为双环结构，C₆H₁₂，它是一个有机物，常用于化学分析，它具有调节分子非共价键强度和弱度的功能，也可以用于制作香料、食物添加剂等用途，尤其是芳香剂。
柠檬烯
柠檬烯
别名：苎烯
英文名：Limonene
化学名称为：1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）环己烯
化学式：C10H16
分子量：136. 24
闪点：46℃
熔点：－74.3℃
沸点：177℃
结构式：
CH3H2CCH3
性状：橙红、橙黄色或无色澄清液体，具有特异香气。混溶于乙醇和大多数非挥发性油；微溶于甘油，不溶于水和丙二醇。
来源：柠檬烯是多种水果（主要为柑橘类）、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘类水果（特别是其果皮）、香料和草药的精油中含量较高。橙皮精油中柠檬烯含量高达90%~95%（w/w）。食品调料、葡萄酒和一些植物油（大麦油、米糠油、橄榄油、棕榈油）都是该类化合物的丰富来源。
提取工艺： 1.水蒸气蒸馏法:
a）.称取新鲜橙皮60g，捣碎。
b）.在250ml 三颈瓶中，加入200ml 水，再加入碎橙皮60g，三颈瓶中孔接分水器( 分水器分水口接一5×7 的乳胶管30cm，这样把分水器中的水分馏出去) ，分水器上一个接球形冷凝管，进行水蒸汽蒸馏。
c）.由于水与桔皮油形成混合物，混合物沸腾，产生共沸蒸汽经球行冷凝管冷却后流进分水器，由于桔皮油的密度小于水的密度，所以在分水器中分为有机层和水层，不断地把下层的水放出，当反应流出液达90 ～ 100ml 时即可停止反应。
d）.这时馏出液上面有一层薄薄的油层，即为桔皮油。留下有机层，有机层经二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥0．5h。
e）. 将干燥好的溶液加入50ml 蒸馏瓶进行水浴加热蒸馏，收集176℃ 的组分，此组分就是柠檬烯。
2.超临界CO2萃取
工艺流程：
原料预处理→烘干→粉碎→萃取→蒸发
操作步骤：
a）原料预处理：称取新鲜橙皮，将橘皮先用质量分数0.15% ～
0.30% VC溶液处理。
柠檬醛生产工艺
柠檬醛生产工艺
柠檬醛，又称柠檬醛醛，是一种常见的香精香味物质，具有强烈的柠檬香味。柠檬醛广泛用于香料、食品、饮料等行业，其生产工艺主要包括柠檬醚法和柠檬醛萃取法两种方法。
柠檬醚法是通过将柠檬油中的柠檬醛与乙醇反应，生成柠檬醚，再通过脱醚反应制得柠檬醛。具体工艺如下：
首先，将柠檬油和乙醇按一定比例混合，加热至70-80摄氏度。加热过程中，保持搅拌，使反应充分进行。
然后，将加热后的混合液冷却至室温，并进行脱醚反应。脱醚反应可以采用蒸馏法，将混合液进行蒸馏，脱除柠檬醚。蒸馏过程中，将得到的柠檬醛进行收集。
最后，对收集到的柠檬醛进行提纯。通常采用蒸馏、溴化法和洗涤法等方法进行提纯。蒸馏法是将柠檬醛进行再次蒸馏，去除杂质。溴化法是将柠檬醛与溴反应，生成溴化柠檬醛，并通过蒸馏提取出纯柠檬醛。洗涤法是将柠檬醛溶于适当的溶剂中，再通过冷却结晶的方法得到纯柠檬醛。
柠檬醛萃取法是利用有机溶剂和水进行柠檬醛的提取。具体工艺如下：
首先，将柠檬油与有机溶剂混合，在搅拌下充分混合。有机溶剂可以使用醇类或醚类溶剂。混合液的比例根据柠檬油的浓度和提取效果来确定，一般为1:5-10。
然后，将混合液进行搅拌提取。提取过程可以采用分批提取或循环提取的方法。分批提取是将混合液分成多次加入提取设备中，进行搅拌提取。循环提取是将混合液循环进行反复搅拌提取，提高提取效果。
最后，对提取得到的有机相进行脱溶剂处理。脱溶剂处理可以采用蒸馏法或浓缩法。蒸馏法是将有机相进行蒸馏，除去有机溶剂，得到纯柠檬醛。浓缩法是将有机相进行加热浓缩，除去有机溶剂，得到纯柠檬醛。脱溶剂后的柠檬醛可以进行进一步的提纯处理。
以上是柠檬醛的两种生产工艺：柠檬醚法和柠檬醛萃取法。根据具体的生产条件和要求，选择适合的工艺进行生产，可以更好地提高柠檬醛的产量和质量。
柠檬醛的合成
- 1 - 柠檬醛的合成
柠檬醛是一种常用的有机合成化合物，其化学名称为3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛。它具有柠檬香味，因此常被用作食品、香料和化妆品中的添加剂。本文将介绍柠檬醛的合成方法。
柠檬醛可以通过多种合成方法得到，其中最为常用的是芳樟醇氧化法和环己烯氢化法。
芳樟醇氧化法：首先将芳樟醇和醋酸酐反应生成芳樟酸酐，再将芳樟酸酐与三氯氧磷反应得到芳樟醛腈，最后将芳樟醛腈水解得到柠檬醛。
环己烯氢化法：首先将环己烯和三氯氧磷反应得到环己烯氯化物，再将环己烯氯化物与甲醇反应得到环己烯基甲醇，最后将环己烯基甲醇加氢得到柠檬醛。
除此之外，还可以通过柠檬酸和苯甲醛的缩合反应得到柠檬醛。
总之，柠檬醛是一种十分常用的化合物，其合成方法也比较多样化，能够满足不同领域的需要。
食品中6种人工合成着色剂的快速检测
２３卷第１期 ２０１ Ｉ 卜１月 化学研究 歧川
文章编号：１００４—１６５６（２０１１）０１—０１２５－０４ ＶｏＩ．２３．Ｎｏ．１ Ｊａｎ．．２０ＩＩ
食品中６种人工合威着色剂的快速检测
刘 恒 ，叶 梅，朱明星，谭诗珂，曾 琳，王艳琴，黄国华
（成都｝｝『产品质量监督检验院，四川 成都６１００６４）
芙键词：人：ｒ 合成着色剂；液相色谱；可见光区；榆测 中图分类号：０６５７．７２ 文献标识码：Ａ
Ｆａｓｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ＠ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｆｏｏｄ ｃｏｌｏｒａｎｔｓ
Ｉ ＩＵ Ｈｅｎｇ’，ＹＥ Ｍｅｌ，ＺＨＵ Ｍｉｎｇ—ｘｉｎｇ，ＴＡＮ Ｓｉ—ｋｅ，ＺＥＮＧ Ｉ ，ＷＡＮＧ Ｙａｈ—ｑｉｎ，ＨＵＡＮＧ Ｇｕｏ—ｈｕａ
（Ｃｈｅｎｇｄｕ ＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｅｎ＆ｈｉｓｐｃｃｔｉｏｎ ｌｎｓ｜ｉｔｍｅ Ｃｔｗｎｇｄｕ ６１００４１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓ￣ｒｃ；ｃｔ：Ａ ｎｏｖｅｌ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｆａｓｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｘ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｏｂ）ｒａｎｔｓ ｉｎ ｆｏｏｄｓ ｌ’ｙ Ｉｄｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ：ｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ￣Ａｄｄｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒⅫ ｕ眦ｎｆ ｗａｔｅｒ，５ ｍ１ １０．６％ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｆｅｒｒｎｃｙａｎｉｄｅ ａｎｄ ５ ｍＬ ２１．９％ｚｉｎｃ ａｃｅｔａｔｅ，ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｎｌｔｒａｓｏ，ｄｎｄ ａｎｄ ｆｉｌｔｅｒｅｄ ｗｉｔｈ ０．４５Ｉ￣ｍ ｆｉｌｔｅｒ ｆｉｌｎｌ，ｔｈｅｎ ｄｔ￣ｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ＨＰＩ Ｃ。Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｅｓ ｔｈｅ ｆｅａｔｕｒｅ ｔｈａｔ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｏｌｏｒａｎｔｓ ａｂｓｏｒｂ ｉｎ ｔｈｅ ｖｉｓｉｂｌｅ ｒｓ－：ｇｉｏｎ，ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｓａｍＩ）ｌｅｓ ａｌｍｏｓｔ ｈａｖｅ ｎｏ ｉｍｐｕｒｉｔｙ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｖｉｓｉｂｌｅ ｒｅｇｉｏｎ ｔｏ ｃａｒｒｙ ｏｕｔ ｔｅｓｔｉｎｇ，ｅｌｉｍｉｎａｔｉｎｇ Ｉｈｅ ｎｅｅｄ ｆｏｒ ａ ｇｅｎｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ，ａｎａｌｙｔｓｉｓ， ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｓｔｅｐｓ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ｆａｓｔ，ａｃｃｕｒａｔｅ，ｈｉｇｈ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ，ｌｅｓｓ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，ｌｏｗ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ，ａｎｄ ｉｓ ｓｕｉｖ，ｄ３１ｅ ｆｏｒ ａ ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｆｏｏｄ ｃｏｌｏｒａｎｔｓ．
合成中间体柠檬肟不同构型的色谱定性探讨
２０１２年第３期 环保科技 Ｖ０１．１８ Ｎｏ．３ 合成中间体柠檬肟不同构型的色谱定性探讨 许保海 （贵州省环境科学研究设计院，贵阳５５００８１） ● 摘要：利用气相色谱、气质联用仪，从ＭｃＬａｆｆｅｒｔｙ的质谱解析理论与有机合成简单产率比的角度 对合成中间体柠檬肟不同构型的色谱峰进行了定性研究。在给定的色谱条件下，研究结果将柠檬 肟的４个不同构型的色谱峰进行了构型区分。 关键词：柠檬肟色谱定性构型质谱解析 中图分类号：Ｘ１３２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７４－０２５４（２０１２）０３—００１０—０３ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｅａｋｓ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｃｉｔｒａｌ ｏｘｉｍｅ Ｘｕ Ｂａｏｈａｉ （１．Ｇｕｉｚｈｏｕ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００８１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｃｉｔｒａｌ ｏｘｉｍｅ ｉｎ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｓ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｅａｋｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｍｃ１．ａｆｅｒｔｙ’Ｓ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ ｓｉｍ－ ｐｉｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．ＧＣ ａｎｄ ＧＣ—ＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｓｉｖｅｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｅａｃｈ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｉｎ ４ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ． Ｋｂ ０ｒｄｓ：Ｃｉｔｒａｌ ｏｘｉｒｎｅ，ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃｌ＝啪ｍ曲 ｐｅａｋ，ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ，ｎ目ｓｓ叩ｅｃ缸１ ｃ ａｒ ｙｓｉｓ 柠檬肟是合成国际新型香料柠檬腈的中间体。 目前国内外所采用的基本合成方法是用物理或化学 方法从山苍子油提取柠檬醛 Ｊ，用柠檬醛与盐酸羟 胺或硫酸羟胺反应制备柠檬肟，再用乙酐等作脱水 剂－２ 使柠檬肟脱水生成柠檬腈。从山苍子油提取的 柠檬醛有两种构型，分别是构型为Ｅ型的 一柠檬 醛和构型为ｚ型的Ｂ一柠檬醛。中间产物柠檬肟的 肟键与一双键共轭，从理论上说，该结构可能存在如 图１所示的４个构型的柠檬肟： ・ 。Ｈ 人ＯＨ 人 ６Ｈ ’ ａ ｂ ｃ ｄ ａ．（Ｅ、ｚ）一柠檬肟；ｂ．（Ｅ、Ｅ）一柠檬肟； ｃ．（Ｚ、Ｚ）一柠檬肟；ｄ．（Ｚ、Ｅ）一柠檬肟 图１柠檬肟的４个构型 从查得的国内外文献看，关于合成中间体柠檬 肟不同构型的色谱定性未见报道。本文针对用山苍 子油提取的柠檬醛经羟胺反应得到的柠檬肟，利用 气相色谱仪、气质联用仪，从质谱解析、有机合成各 构型简单产率比的角度对合成中间体柠檬肟构型的 色谱定性作了探讨。 １ 实验部分 １．１主要仪器与试剂 。 气相色谱：ＧＣ一１４Ｃ，配ＦＩＤ检测器（岛津公司， 日本）；气相色谱一质谱联用仪：ＧＣ ６８９０一ＭＳ５９７３ （惠普公司，美国）。 柠檬醛（９２％）（由黔产山苍子油提取，贵阳海 丰Ｅｔ化有限公司售），盐酸羟胺，碳酸钠，盐酸，所用 试剂均为分析纯。 收稿日期：２０１２—０３—２０ 作者简介：许保海，男，１９７８年生，硕士，工程师，研究方向：环境保护及影响评价。Ｅ—ｍａｉｌ：１７６８７０１５＠ｑｑ．ｃｏｒｎ ・１Ｏ・