H-SAPO-34分子筛磷改性机理及作用
H-SAPO-34分子筛磷改性机理及作用宋守强;李黎声;李明罡;张凤美;舒兴田【摘要】选取n(Si)/n(Si+Al+P)为0.120和0.086两种H-SAPO-34分子筛进行磷改性,制备出一系列(n(P)/n(Si)为0.33～1.67)磷改性H-SAPO-34分子筛样品.采用XRD、XRF、SEM、BET、NH3-TPD和29Si NMR、27Al NMR、31P NMR 手段分析磷改性H SAPO 34分子筛的物相、孔结构和酸性以及骨架元素Si、P、Al的化学配位,并通过脉冲微反实验考察磷改性对H-SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应活性和烃产物分布及选择性的影响.结果表明,对H-SAPO-34进行磷改性时,在高温水蒸气作用下,磷氧化物能够均匀分布在H-SAPO-34分子筛晶体的外表面,并随机与表面的骨架Al、P发生化学配位,引起骨架结构中的P-O-Al键和Si-OH-Al键断裂;随着n(P)/n(Si)增加,表面骨架铝的配位数提高,促进了AlPO4鳞石英相生成,以及Si-O-Al键断裂和Si(OSi)4无定形相析出,伴随着孔结构破坏、相对结晶度下降以及酸量降低.采用n(P)/n(Si)为0.33～1.33范围内的磷改性H-SAPO-34分子筛催化MTO反应,随着n(P)/n(Si)的增加,产物中C4、C5烃的含量有所下降,C2烃的含量明显增加,择形性提高,乙烯选择性提高.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2014(030)003【总页数】10页(P398-407)【关键词】SAPO-34;磷改性机理;乙烯;MTO;择形【作者】宋守强;李黎声;李明罡;张凤美;舒兴田【作者单位】中海油研究总院,北京100027;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TE624.9乙烯和丙烯是现代石油化学工业的重要基础原料，增产乙烯和丙烯技术以及原料可替代技术始终是世界各大石油公司和研究机构长期关注与研发的热点［1-6］。
我国能源赋存特点相对“富煤、贫油和少气”，发展现代煤化工产业和煤制烯烃技术有着迫切需要。
目前，在国内煤制烯烃领域已经形成中国科学院大连化学物理研究所的DMTO技术、中国石化上海石油化工研究院的SMTO技术以及国外UOP／Hydro的MTO技术共存局面，均以SAPO-34分子筛作为催化剂。
关于SAPO-34分子筛催化剂的性能［7-12］、制备［13-15］、MTO 反应条件［16-19］及反应机理［20-22］的研究报道已经有许多，但是关于SAPO-34分子筛磷改性和机理以及对MTO反应性能影响的研究报道较少［23］。
笔者选取Si含量和晶粒大小不同的2种H-SAPO-34分子筛，结合饱和浸渍和水热处理负载不同数量的磷氧化物，对其进行磷改性。
考察分子筛的物相、孔结构和酸性以及结构元素配位随磷负载量的变化，分析磷改性作用机理，采用脉冲微反实验技术评价磷改性对催化剂催化甲醇转化性能的影响。
1 实验部分1.1 原料和试剂2个SAPO-34分子筛样品，n（Si）／n（Si＋Al＋P）为0.120的样品来自湖南建长石化有限责任公司，n（Si）／n（Si＋Al＋P）为0.086的样品来自中国石化石油化工科学研究院；磷酸氢二铵（（NH4）2HPO4），分析纯，北京益利精细化学品有限公司产品；甲醇（CH3OH），一级色谱纯，天津市四友生物医学技术有限公司产品。
1.2 分子筛的处理SAPO-34分子筛合成原料中不含Na等碱金属离子，所以原粉在570℃焙烧2h脱除模板剂后即为H型分子筛H-SAPO-34。
以H-SAPO-34分子筛为基准，即其n（P）／n（Si）＝0。
按照磷负载量（即n（P）／n（Si））分别为 0.33、0.67、1.00、1.33 和1.67的比例，称取所需（NH4）2HPO4固体并配制成一定浓度水溶液，与H-SAPO-34分子筛进行饱和浸渍。
在烘箱中120℃烘干处理4～12h，之后置于水热老化装置中在550℃和100%水蒸气气氛下水热处理2h，即得到磷改性的H-SAPO-34分子筛样品。
n（Si）／n（Si＋Al＋P）为0.120和0.086的 H-SAPO-34分子筛的样品编号分别为S1、S2，所对应的磷改性样品编号依次为P-S1-1～P-S1-4和P-S2-1～P-S2-5。
所得分子筛样品经压片和筛分，取20～40目颗粒用于反应评价。
1.3 分子筛的表征采用Philips公司Analytical型X射线衍射仪对分子筛样品进行物相分析；Cu靶，Kα辐射，Ni滤波片，超能探测器，管电压30kV，管电流40mA。
采用Rigaku公司3271E型X射线荧光光谱仪测定分子筛样品的元素含量。
采用Micromeritics公司ASAP2400型静态N2吸附仪测定分子筛样品的比表面积和孔体积；试样先在550℃下真空脱气4h，冷却后进行N2吸附-脱附实验，按照BET公式计算比表面积，相对压力为0.98时吸附N2的体积作为试样的孔体积。
采用Micromeritics公司AutochemⅡ2920程序升温脱附仪测定分子筛样品的酸性；催化剂装量0.2g，He流量25mL／min，以20℃／min升温至600℃，吹扫60min驱除催化剂表面吸附的杂质，然后降温至100℃，换成NH3-He混合气（NH3体积分数为10.02%）吸附30min，再继续以He气吹扫90min至基线平稳，以脱附物理吸附NH3，再以10℃／min升温至600℃进行脱附，保持30min，脱附结束；采用TCD检测器检测NH3浓度变化，积分得到总酸量，通过模拟分峰确定强、弱酸脱附温度和酸量。
采用Varian INOVA300型核磁共振波谱仪测定分子筛样品的29 Si NMR、27 Al NMR和31 P NMR谱；固体双共振探头，φ6mm ZrO2转子。
29Si NMR的共振频谱为59.588MHz，魔角转速为3kHz，采样时间0.02s，脉宽1.5μs（对应20°扳倒角），循环延迟时间3s，扫描次数3000次，以Si（CH3）4为标样；27 Al NMR的共振频率为78.162MHz，魔角转速为5kHz，采样时间0.02s，脉宽0.3μs（对应18°扳倒角），循环延迟时间1.0s，扫描次数6000次，以 1mol／L 的 Al（H2O）3＋6 为标样；31P NMR的共振频率为124.424MHz，魔角转速为5kHz，采样时间0.02s，脉宽1.2μs（对应30°扳倒角），循环延迟时间1.0s，扫描次数3000次，以85%质量分数的H3PO4为标样。
1.4 MTO脉冲微反评价及产物分析方法MTO脉冲微反评价装置由石英管反应器（300mm×φ8mm×2mm）、电加热炉、温控仪、气相色谱仪、积分仪和气路系统构成。
反应管中装填分子筛颗粒0.1g，采用微量注射器进样，每次甲醇进样体积0.5μL。
改变反应温度考察分子筛催化剂对甲醇转化的催化活性，每个温度至少重复2次实验，取绝对误差不大于1%的2次数据作为评价结果。
采用配有Porapak Q填充柱（2500mm×φ3mm×0.25mm）和氢焰离子化（FID）检测器的气相色谱仪测定反应产物组成。
经标定确认的产物有CH4、C2H6、C2H4、C2H2、C3H8、C3H6，以及芳烃中的C6H6、C6H5CH3、C6H4（CH3）2。
C4烃、C5 烃、C6＋烃按碳数分离。
采用峰面积归一法对产物定量，并通过质量校正因子、摩尔校正因子和烃碳数校正因子校正后计算甲醇转化率及各烃产物的质量分数。
2 结果与讨论2.1 磷改性H-SAPO-34分子筛的磷负载量（n（P）／n（Si））对其物化性能的影响2.1.1 对物相及相对结晶度的影响图1为H-SAPO-34分子筛样品S1和S2的形貌，磷改性后样品的元素组成和相对结晶度列于表1。
由图1看到，S1和S2均为立方晶体，但具有不同晶粒尺寸。
样品S1的晶粒尺寸范围为5～10μm，样品S2的晶粒尺寸范围为3～6μm，晶体表面存在一些缺陷孔，晶体中还夹杂少量无定型颗粒。
由表1可知，随着n（P）／n（Si）增加，磷改性样品中的Si和Al的摩尔分数降低，P的摩尔分数增加。
样品S1经磷改性后相对结晶度随n（P）／n（Si）增加而有规律降低；样品S2经磷改性后情况不同，尽管相对结晶度下降，但是当n （P）／n（Si）在0.33～1.00范围基本保持不变。
图1 H-SAPO-34分子筛样品的SEM照片Fig.1 SEM images of H-SAPO-34samples（a）S1；（b）S2表1 磷负载量（n（P）／n（Si））对磷改性H-SAPO-34分子筛元素组成和相对结晶度的影响Table 1 The effects of n（P）／n（Si）on relative crystallinity and element composition of P-modified H-SAPO-34samplesSample n（P）／n（Si） n（Si）／n（Si＋P＋Al） n（Al）／n（Si＋P＋Al） n（P）／n（Si ＋P＋Al） Relative crystallinity／%S1 0 0.120 0.505 0.375 100 P-S1-1 0.33 0.111 0.493 0.396 93 P-S1-2 0.67 0.109 0.478 0.414 79 P-S1-3 1.00 0.107 0.465 0.428 70 P-S1-4 1.33 0.101 0.447 0.452 55 S2 0 0.086 0.561 0.353 100 P-S2-1 0.33 0.081 0.554 0.365 58.6 P-S2-2 0.67 0.079 0.539 0.382 58.6 P-S2-3 1.00 0.079 0.530 0.392 58.4 P-S2-4 1.33 0.075 0.517 0.408 35.6 P-S2-51.67 0.073 0.504 0.423 17.3H-SAPO-34分子筛样品S1、S2和磷改性后样品的XRD谱示于图2。
由图2可见，各样品在2θ为26°和31°左右均出现SAPO-34分子筛的特征双峰［24］。
S1经磷改性后，随着n（P）／n（Si）增加，其特征衍射峰强度下降；S2经过磷改性后，其特征衍射峰强度在n（P）／n（Si）为0.33～1.00范围内基本没有变化，当n（P）／n（Si）较大时，在2θ为20.4°和21.5°处出现磷酸铝盐的鳞石英特征衍射峰，表明有AlPO4盐鳞石英相析出，分子筛结构部分被破坏。
高选择性SAPO-34分子筛的合成及催化性能
收稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — ０ ５ — ０ ８ 基金项 目： 国 家 自然 科 学 基 金 （ １ ０ ９ ７ ２ ０ ３ ９ ）
采用 水 热 法 合 成 Ｓ Ａ Ｐ Ｏ － ３ ４分 子 筛 。分 别 以磷 酸铝、 硅 溶胶 和 吗啡 啉为磷 源 、 铝源、 硅源 和模板 剂 ， 将其按 一 定 的顺 序 和 物 质 的 量 比 （ ｎ（ ＭＯ Ｒ）：
Ｖｏ １ ． ４０．Ｎｏ ． ２
２０１ ３
高 选择 性 Ｓ Ａ Ｐ Ｏ－ ３ ４分 子 筛 的合成 及 催 化 性 能
韩殷 哲
（ １ ． 北 京 化 工 大学 理 学 院 ， 北京
左 胜利
刘 建军 。
１ ０ ０ ０ ２ ９； ２ ．金 日成 综 合 大 学 催 化 研 究 所 ，朝 鲜 平 壤 ）
对Ｓ Ａ Ｐ Ｏ ． ３ ４分 子筛 及其 改性 材料 的研究
。
通 常采用 水热 法合成 Ｓ Ａ Ｐ Ｏ 一 ３ ４分 子筛 ¨ ， 理想
的硅 源 、 铝源 和磷 源分别 为硅 溶胶 、 拟 薄水铝 石及 正 磷 酸 。常用模 板 剂为 四 乙基 氢 氧化 铵 （ Ｔ Ｅ Ａ Ｃ Ｈ） 、 吗 啉（ ｃ Ｈ Ｎ Ｏ） 、 异丙基胺 （ ｉ － Ｐ ｒ Ｎ Ｈ ） 等 ’
见 报道 。
。但 直
制取 甲醇 ， 再 由 甲醇脱 水 合 成 乙 烯 和丙 烯 等 低 碳 烯
烃（ ＭＴ Ｏ） 的工 艺 是 最 有 希 望 取 代 石 油 制 取 烯 烃 的 技术 。 以煤为 原料 制取 甲醇 已有相 当长 的工 业化 历 史 ， 而 甲醇裂解 制 取低 碳 烯 烃 的大 规模 工 业 化 仍 处 于起步 阶段 。性 能优 良的 甲醇 裂解催 化 剂 的研发
sapo34结构
sapo34结构
SAPO-34分子筛是由PO2、AlO2、SiO2三种四面体相互连接而成的，具有氧八元环构成的椭球形笼、圆形或起皱形结构，孔口直径保持在0.43-0.50nm之间。
该分子筛的骨架由AlO4、SiO4和PO4四面体连接而成，呈电负性。
SAPO-34分子筛的空间对称群为R3m，属于三方晶系，具有与菱沸石相似的结构。
此外，SAPO-34分子筛具有特殊的吸水性能和质子酸性，可作为吸附剂、催化剂和催化剂载体用于低碳烯烃的转化、车尾气净化、MTO反应等。
SAPO-34分子筛的孔体积为0.42cm3/g，其典型形貌为立方体，属于小孔分子筛，孔密度高，比表面积大，具有中等强度的酸性和良好的水热稳定性。
此外，由于其独特的三维孔道结构，SAPO-34分子筛对乙烯、丙烯等低碳烯烃具有良好的择型性，是目前最好的、应用最广泛的MTO工艺催化剂。
总之，SAPO-34分子筛是一种具有特殊结构和性质的分子筛材料，在吸附、催化等领域具有广泛的应用前景。
影响SAPO-34分子筛形成和性能因素研究概况
待解 决 。为此 ， 们 对 影 响 ｓ Ｐ 人 Ａ Ｏ一３ ４分 子 筛 形
成 、 构 和 性 能 因 素 展 开 了 系 列 化 研 究 。本 文 从 结 Ｓ （～３ ＡＰ ） ４分子筛 配 比组成 、 成工 艺及 条 件 和金 合 属改性 等三方 面综 述 了各 种 因素 对 Ｓ Ｏ一３ ＡＰ ４分
摘要 Ｓ Ｏ一３ ＡＰ ４分 子 筛具有 中等 强度 的酸 中心 和适 宜的 孔径 结构 ， 益 于 甲醇转化 生成 乙 有 烯、 丙烯 。ｓ Ｐ Ａ Ｏ一３ ４分子筛 的性 能 、 结构在很 大程度 上取决 于合成 工艺及条件 、 原料 等。 因此 ， 本
文从 Ｓ Ｐ Ａ Ｏ一３ ４分 子 筛 配 比组 成 、 成 工 艺 及 条 件 和 金 属 改性 等 三 方 面 综 述 了各 种 因 素 对 Ｓ Ｏ 合 ＡＰ
石 化 、 华 大 学 等 四 家 。 由 于 国 内外 ＭＴＯ 技 术 及 清
构 、 小 的孔 径 、 大 的 比 表 面 积 、 好 的 吸 附 性 能 较 较 较
以及较好 的热稳定 性 和水 热稳 定 性 等特性 ， 的问 它
世 引 起 化 学 家 和 材 料 学 家 的 极 大 兴 趣 ， 们 看 到 了 人
一
般 来说 ， 种材料 的问世 ， 一 往往通 过其结 构和
通道可 抑 制芳 烃 的 生成 。此 外 ， 孔 径 比 Ｚ Ｍ 一５ 其 Ｓ
小 ， 密 度 高 ， 利 用 的 比 表 面 大 ， ＭＴＯ 的 反 应 孔 可 故
性能 以及该 材料 的应 用前 景来 决 定其 优 劣 ， 这 种 而 材 料是否具有 生命力 即是否具 有发展潜 力则是通 过 材 料的应用来 衡量 ， 以说 材料 的结构 和性 能 是 其 可 进 一步应用 的基础 ， 材料 的应 用 则是 其 发展 的动 而 力， 因为材料 的进一 步应 用 反过 来 又可 以通 过 提 出 现有材 料所存在 的缺 陷 ， 而完 善该 材 料 的结 构和 进
sapo-34
经过20世纪80年代和90年代的大规模研究，催化剂体系已基本定型，sAPo分子筛催化剂对乙烯、丙烯的选择性也已经达到80％以上，甚至达到90％以上，再发展的空间已经不大。
因此如何更有效地使用分子筛催化剂是近期的一个研究热点。
JaIlssen等旧钊报道，暴露于空气中的SAP0分子筛催化剂的催化活性会逐渐降低(甚至仅几个小时)，且超过一定时间后，这种催化活性的下降将不可逆。
但催化剂的制备和贮运过程都需要一定的时间，因此生产出的催化剂需要进行有效地保护。
研究发现，把制备好的催化剂浸泡在无水低碳醇(如甲醇)中会有效地防止催化剂活性的降低，使催化剂的活性保持稳定。
但低碳醇中水的质量分数必须小于0．02％。
进一步研究"u发现，用一定含量水的低碳醇也能起到相似的结果，而不必使用无水乙醇。
采用不同水含量的甲醇对催化剂进行浸泡保护实验，实验结果表明，当甲醇中水的质量分数为25％左右时，可以有效地保护催化剂。
在一定范围内，水含量太高或太低都不利于催化剂活性的稳定。
Ma毗ns等旧2o采取用一定的物质覆盖催化剂活性中心的方法保存催化剂。
这些方法包括：将分子筛合成过程中使用的模板剂留在分子筛的孔中不脱除；将模板剂部分炭化形成一层炭膜留在分子筛的孔中；将完全脱除模板剂的分子筛保存在干燥的气氛中(如无水的气体或液体中)。
这些方法都可以很好地保持催化剂活性的稳定。
将完全脱除模板剂的sAPo一34分子筛进行如下处理：试样1 8在20℃、相对湿度为80％的空气中保存3 d；试样2。
在20℃、相对湿度为20％的空气中保存4 d；试样3。
不经过任何处理。
实验结果表明，在温度450℃、甲醇质量空速25 h。
的条件下反应5 IIlin，甲醇的转化率分别为：试样1。
27％，试样r O，试样34 100％。
而不脱除模板剂、湿滤饼形式和仅脱除一定水分的干滤饼形式保存的分子筛催化剂，自然环境下保存132 d，催化活性无显著变化。
另外，ExxonMobil公司H“”o在2000—2003年公开了一系列在贮运过程中保护催化剂的方法。
SAPO-34分子筛催化剂制备及发展现状
SAPO-34分子筛催化剂制备及发展现状张媛;张伟;刘志玲;张菊;裴婷【摘要】乙烯和丙烯作为重要的化工原料，在经济发展中的需求量越来越大。
在石油资源越来越匮乏的今天，甲醇制烯烃作为一种可以代替常规石油路线生产低碳烯烃的新工艺受到广泛关注。
SAPO-34分子筛因为高甲醇转化率和优良烯烃选择性成为当前甲醇制烯烃工艺催化剂的研究重点。
合成SAPO-34分子筛的影响因素有模板剂、合成原料和反应条件等。
通过调节分子筛粒径尺寸、酸性、金属改性可以实现分子筛的性能优化。
介绍了SAPO-34分子筛催化剂常用的制备方法和一些分子筛催化剂改进的专利。
使用一定时间后催化剂由于积炭而失活，再生工艺目前主要采用烧焦再生。
2011年，神华煤制烯烃示范工程进入工业化运行，近年陆续有多套甲醇制烯烃装置投产和在建，煤制烯烃正在改变中国聚烯烃市场格局。
%Ethylene and propylene are important chemical materials. The demand for them grows very fast in the economic developments. The technologies of Methanol-to-Olefins( MTO)as a new production tech-nology of low carbon olefins instead of conventional oil routes was gained widely attention. SAPO-34 molecular sieves were studied intensively because of its high methanol conversion and good selectivity to olefins. The influence factors of SAPO-34 molecular sieves synthesis such as the templates,raw materials and reaction conditions were discussed. The performance of molecular sieves was optimized by adjusting the particle size of molecular sieves,acidity and metal modification. Additionally,the normal preparation methods of SAPO-34 molecular catalysts for MTO and some patents about their performance optimization were introduced. Theregeneration process of the deactivation catalysts for carbon deposit was mainly cal-cination. In 2011,MTO project of Shenhua Group was industrialized. In recent years,many MTO projects went into operation and are under construction nowadays. MTO brings changes to the market of polyolefin.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)002【总页数】7页(P14-20)【关键词】催化剂工程;甲醇;烯烃;SAPO-34分子筛;MTO催化剂【作者】张媛;张伟;刘志玲;张菊;裴婷【作者单位】陕西延长石油集团有限责任公司研究院，陕西西安710075;陕西延长石油集团有限责任公司研究院，陕西西安710075;陕西延长石油集团有限责任公司研究院，陕西西安710075;陕西延长石油集团有限责任公司研究院，陕西西安710075;陕西延长石油集团有限责任公司研究院，陕西西安710075【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;O643.36综述与展望低碳烯烃特别是乙烯、丙烯是化学工业重要的基本有机化工原料，主要来自于石脑油和轻柴油的催化裂化/裂解。
SAPO-34分子筛的孔结构、酸性调控及其MTO催化性能研究
SAPO-34分子筛的孔结构、酸性调控及其MTO催化性能研究SAPO-34分子筛的孔结构、酸性调控及其MTO催化性能研究摘要：作为一种重要的催化材料，SAPO-34分子筛在化学工业中具有广泛的应用潜力。
本文就其孔结构特征、酸性调控方法以及在甲醇转化为低碳烯烃 (MTO) 过程中的催化性能进行了综述。
一、SAPO-34分子筛的孔结构特征SAPO-34分子筛是一种由三氧化铝 (Al2O3)、四氧化磷 (P2O4) 和硅酸三乙酯 (TEOS) 反应合成得到的有序晶体结构材料。
其具有柱中心四方孔结构，在米级尺寸上呈现出改良的形状选择性。
SAPO-34具有高度的晶形稳定性和孔道结构特点，表面积和体积较大，有助于提高催化剂的活性和选择性。
此外，SAPO-34分子筛的孔道结构可以通过合成过程中的不同条件进行调控，可以根据需求优化孔道形貌和尺寸。
二、SAPO-34分子筛的酸性调控方法催化活性与酸性强度密切相关，因此调控SAPO-34分子筛的酸性是提高催化性能的重要途径。
常见的酸性调控方法包括：掺杂法、后处理法和酸洗法。
掺杂法通过在合成过程中引入不同的金属原子，形成杂质位，并调控了催化剂的活性中心。
后处理法利用酸浸法、热处理或蒸气处理等手段，在制备完成后对SAPO-34进行酸性处理，增强了催化剂的酸性。
酸洗法通过酸性的洗涤溶液对SAPO-34进行处理，去除表面的碱性位，进而提升其酸性。
三、SAPO-34分子筛在MTO催化过程中的性能MTO是一种重要的工业过程，用于将甲醇转化为低碳烯烃。
SAPO-34分子筛作为催化剂在MTO过程中展现出优异的性能。
其孔道结构有助于提高反应物在催化剂内部的扩散能力，有利于增加反应速率。
此外，SAPO-34分子筛的酸性调控也可以优化甲醇转化的选择性，提高低碳烯烃的产率。
研究表明，通过合适的酸洗和掺杂处理，可调控SAPO-34分子筛的酸性位点分布，进而提高甲醇转化为乙烯和丙烯的产率。
四、结论SAPO-34分子筛作为一种具有优异催化性能的催化材料，其孔结构特征和酸性调控方法对其催化性能起着重要影响。
(完整word)磷酸硅铝分子筛SAPO-34研制的文献综述
磷酸硅铝分子筛SAPO-34的研制甲醇脱水制烯烃催化剂课题文献综述XXXX研究院2010年01月1．前言我国的能源结构特点是多煤、贫油、少气，是一个石油资源相对不足的国家,目前我国已成为世界上最大的煤炭生产国和消费国。
这种以煤为主的能源格局，在未来相当长的一段时间内不会有大的改变。
石油资源短缺已成为制约我国烯烃工业发展的主要瓶颈之一。
用天然气或煤作原料开发各种替代石油资源的石化路线一直是在进行之中。
其中，中科院大连化物所开发的甲醇经二甲醚合成烯烃工艺已接近国外先进水平。
而继续跟踪国外MTO及MTP工艺的技术进展，对加快我国由甲醇制取包括丙烯在内的低碳烯烃十分有益的[1］。
陕甘宁大气田的发现和开发揭开了我国大规模工业应用天然气的新高潮.就目前情况而言，天然气的化工利用,主要是用来生产化肥和甲醇及其衍生物。
鲁奇公司的Octamix工艺可以利用现存的低压法甲醇装置生产高辛烷值混合物,可作为车用汽油的高辛烷值调合组份；鲁奇公司的MTG工艺,利用其特有的管式反应器技术，仅需一个管式反应器就可将甲醇转换为烃类[2］。
MTO（Methanol to Olefin)是指由甲醇制取低碳烯烃(乙烯和丙烯）的化工工艺技术。
MTP （Methanol to Propylene)是指由甲醇制取丙烯的化工工艺技术。
MTO/MTP技术的成功开发，为烯烃生产寻找了一条新的原料路线.不用石油而以甲醇为原料生产烯烃,不仅可使烯烃价格摆脱石油产品的影响，减少我国对石油资源的过度依赖，而且对推动贫油地区的工业发展及均衡合理利用我国资源具有十分重要的战略意义［3].MTO工业化的主要难点在于催化剂的选择及制备和流化床反应器及催化剂再生两方面.而催化剂的选择及制备的研究是MTO工业化关键所在。
MTO工艺所用的催化剂以分子筛为主要活性组分,以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体，在黏结剂等加工助剂的协同作用下，经加工成型、烘干、焙烧等工艺制成分子筛催化剂，分子筛的性质、合成工艺、载体的性质、加工助剂的性质和配方、成型工艺等各因素对分子筛催化剂的性能都会产生影响[4］。
SAPO_34分子筛研究新进展
收稿日期:2001-07-28作者简介:刘红星(1976—),男,河南省人,博士研究生,研究方向为分子筛催化。
催化剂与载体制备SAPO 234分子筛研究新进展刘红星1,谢在库2,张成芳1,陈庆龄2(1.华东理工大学化工工艺所,上海200237;2.上海石油化工研究院,上海201208)摘 要:综述了关于SAPO 234分子筛在合成、结构、表面酸性及其调变、热稳定性和水热稳定以及MeAPSO 234分子筛等方面的研究近况,并阐述了该分子筛的典型催化反应及研究前景。
关键词:SAPO 234分子筛;MeAPSO 234;M TO ;甲醇;低碳烯烃中图分类号:TQ426.94;TQ426.65 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2002)04-0049-06Latest researches in SAPO 234molecular sieveL IU Hong 2xi ng 1,X I E Zai 2ku 2,ZHA N G Cheng 2f ang 1,CH EN Qi ng 2li ng2(Research Institute of Chemical Technology ,East China University of Science and Technology ,Shanghai 200237,China ;2.Shanghai Research Institute of PetrochemicalTechnology ,Shanghai 201208,China )Abstract :Latest researches in SAPO 234molecular sieve were reviewed with res pect to its synthesis ,structure ,surface acidity and its modification ,thermal stability and hydrothermal stability.Research 2es in MeAPAO 234molecular sieves were outlined ,too.Typical catalytic reactions over SAPO 234and prospect for its research were given.K ey w ords :SAPO 234;molecular sieve ;MeAPSO 234;M TO ;methanol ;lower carbon olefin C LC number :TQ426.94;TQ426.65 Docum ent code :A A rticle I D :1008-1143(2002)04-0049-06 低碳烯烃特别是乙烯和丙烯在现代化学工业中的作用是举足轻重的。
SAPO-34分子筛晶化机理及晶化动力学研究
SAPO-34分子筛晶化机理及晶化动力学研究邢爱华;冯琦瑶;张新锋;姜继东【摘要】对SAPO-34分子筛晶化过程中预相形成、诱导期内晶核生成、晶体生长和晶化过程的研究进行综述。
SAPO-34分子筛晶化过程首先形成不稳定的层状预相结构，进而发展为具有有序排列晶格骨架的晶核。
结晶热力学控制晶相结构，晶化动力学控制晶体成核和生长速率。
影响晶化动力学的关键因素是温度和浓度，成核速率和晶体生长速率互相竞争控制晶粒大小。
晶化过程的Si取代机理和Si分布影响分子筛酸性。
晶化动力学研究结果表明，温度升高，结晶速率增加，成核时间缩短。
%The pre-phase formation,the crystal nuclei generation in the induction period,crystal growth and the termination of crystallization during the crystallization process of SAPO-34 molecular sieves were summarized. A firstly formed layered prephase evolved into orderly lattice frame of crystal nucleus. Crys-talline thermodynamics controled phase structure and crystallization kinetics controled the rates of the crystal nucleation and crystal growth. The key influential factors of the crystallization kinetics were the crystallization temperature and concentration;the competition of the nucleation rate and crystal growth rate determined the crystal size. The Si substitution mechanism and Si distribution during the crystallization process had influence on the acidity of the molecular sieve. The research results of crystallization kinetics showed that the crystallization rate increased and the nucleation time was shortened with the increase of the crystallization temperatures.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)002【总页数】9页(P5-13)【关键词】催化化学;分子筛;晶核;酸性;晶体生长动力学【作者】邢爱华;冯琦瑶;张新锋;姜继东【作者单位】北京低碳清洁能源研究所，北京102209;北京低碳清洁能源研究所，北京102209;北京低碳清洁能源研究所，北京102209;北京低碳清洁能源研究所，北京102209【正文语种】中文【中图分类】O643.36;TQ426.6综述与展望分子筛是在传统石油化工和精细化工等领域应用最广泛的催化材料。
SAPO-34分子筛的形貌调控及其催化合成低碳烯烃
SAPO-34分子筛的形貌调控及其催化合成低碳烯烃专业品质权威编制人：______________审核人：______________审批人：______________编制单位：____________编制时间：____________序言下载提示：该文档是本团队精心编制而成，期望大家下载或复制使用后，能够解决实际问题。
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