中药质量标准与鉴定

第一节中药的质量标准

一、国家药品标准

（一）中国药典

一）《中国药典》凡例的基本内容和要求

3、精确度：指取样量的准确度和实验精确度。

实验中供试品与试药等“称重”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示。以数值的有效位数来确定。

1）0.1g 0.06～0.14g ±0.04g

2g 1.5～2.5g ±0.5g

2.0g 1.95～2.05g ±0.05g

2.00g 1.995～2.005g ±0.005g

（6）浸出物测定：水溶性、醇溶性及醚溶性浸出物测定药材和饮片有效成分尚不明确或暂难建立含量测定方法的——常用浸出物测定法来评价其质量

（二）性状鉴定（十大内容）

1）药材：

1、形状：

党参——狮子头

防风——蚯蚓头

海马——马头蛇尾瓦楞身

色泽：

自然光下—药材的颜色、光泽度，药材的颜色与其成分有关，色泽通常能够反映药材的质量，是衡量药材质量好坏的重要指标之一。

黄芩：由黄变绿——质量下降

丹参—红紫草—紫

玄参—黑黄连—断面红黄色

2、表面特征：

白芥子——表面光滑

紫苏子——表面有网状纹理

海桐皮——钉刺

合欢皮——皮孔棕红色，椭圆形

辛夷——苞片外密被长茸毛

3、质地：

以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡—南沙参、生晒参

富含淀粉的显粉性—山药、半夏

含纤维的韧性强—桑白皮、葛根

含糖、黏液的黏性大—黄精、地黄

富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚硬、半透明、角质样—红参、延胡索、天麻

4、断面：

菊花心——黄芪、甘草、白芍、防风

车轮纹——防己、青风藤、大血藤

朱砂点——茅苍术

星点（髓部异型维管束）——大黄

筋脉点（同心环点状异型维管束）——牛膝与川牛膝

云锦状花纹（皮部异型维管束）——何首乌

罗盘纹（同心环型异型维管束）——商陆

5、气：

阿魏——强烈的蒜样臭气

檀香、麝香——特异芳香气

伞形科、唇形科——含挥发油、有特殊香气。白芷、当归、薄荷、广藿香、紫苏花类药材具蜜腺，含挥发油，香气宜人

木类中药大多有树脂及挥发油—特殊香气。沉香、檀香、降香

牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特殊香气

香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气

6、味：

乌梅、木瓜、山楂——味极酸（有机酸）

甘草含甘草甜素、党参含糖——味甜

黄连、黄柏含小檗碱——味苦

干姜含姜辣素——味辣

海藻含钾盐——味咸

地榆、五倍子、槟榔含鞣质——味涩

7、水试：

红花——水浸后，水液染成金黄色（西红花—黄色）

秦皮——浸出液在日光下显碧蓝色荧光

苏木——投热水中，水显鲜艳的桃红色

葶苈子、车前子——加水浸泡，种子变黏滑，体积膨胀

小通草——遇水表面显黏性

哈蟆油——温水浸泡，膨胀度不低于55

熊胆——投清水杯中，即在水面旋转，呈黄色线状下沉，短时间内不扩散

8、火试：

降香——微有香气，点燃则香气浓烈，有油状物流出，灰烬白色

海金沙——点燃，产生爆鸣声及闪光

青黛——火烧产生紫红色烟

2）饮片

1、形状：

甘草、大血藤——类圆形

金钱草——圆柱形

薄荷——方柱型

淡竹叶——中空而节明显

酸枣仁——扁圆形

苦杏仁——心形

木瓜、槟榔——圆形片状

片：极薄片——0.5mm以下，薄片——1～2mm，厚片2～4mm

块：8～12 mm

段：短段5～10 mm 长段10～15mm

丝：细丝宽2～3mm，长丝宽5～10mm

3、表面：

①外边面：

苦参——较为粗糙，鳞片状剥落

黄连、石菖蒲、香附——环状横纹、须根、鳞叶残痕

②切面：

双子叶植物——环状形成层、放射状纹理

射线密（菊花心）—黄芪、甘草射线疏（车轮纹）——防己、大血藤

黄芪、板蓝根、桔梗——金井玉栏

单子叶植物——环状内皮层、不具放射状纹理

中柱小—小木心：麦冬

维管束散列—散在的筋脉点：莪术

星点（髓部异型维管束）——大黄

筋脉点（同心环点状异型维管束）——牛膝与川牛膝

云锦状花纹（皮部异型维管束）——何首乌

罗盘纹（同心环型异型维管束）——商陆

狗脊、绵马贯众—叶柄基部分体中柱环列

紫萁贯众—叶柄基部分体中柱“U”字形

川木通、鸡血藤—导管粗大，显“针眼”

黄柏、秦皮、苦楝皮—层状结构

人参、西洋参、三七—皮部棕黄色小点（树脂道）

苍术—大型油室（朱砂点）

鸡血藤——具分泌细胞，皮部有树脂样红棕色分泌物

4、色泽：

丹参、天花粉、黄柏、玄参、麻黄、槟榔

5、质地：

以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡—丹参、甘松、南沙参、生晒参

富含淀粉的显粉性—白芷、浙贝母

含纤维的韧性强—桑白皮、葛根

含糖、粘液的黏性大—玉竹、天冬

富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚硬、半透明、角质样——红参、淡附片、延胡索、天麻6、断面：

牡丹皮——平坦

厚朴——含纤维多纤维性

木瓜——含石细胞多颗粒性

苦楝皮、黄柏——层层剥离

沉香、苏木——刺状

山药、川贝母——粉尘飞扬

杜仲——白色橡胶丝

木兰科、伞形科、唇形科、姜科含挥发油——有明显而特殊的香气。如：辛夷、厚朴、白芷、川芎、当归、薄荷、广藿香、紫苏、干姜

五加科具树脂道——有不同的香气：五加皮、人参

花类具蜜腺含挥发油——香气宜人：月季花、玫瑰花、金银花、菊花

木类多有树脂及挥发油——特殊香气：沉香、降香、檀香

牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特殊香气

香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气

8、味：

乌梅、木瓜含有机酸——味极酸

甘草含甘草甜素、枸杞子含糖——味甜

穿心莲含穿心莲内酯——味苦

干姜含姜辣素——味辣

海藻含钾盐——味咸

槟榔含鞣质——味涩

五味子果肉气微，味酸，种子破碎后有香气，味辛而微苦

总结药材和饮片的共性：

1、质地：

以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡—南沙参、生晒参、丹参、甘松

富含淀粉的显粉性—山药、半夏、白芷、浙贝母、含纤维的韧性强—桑白皮、葛根

含糖、黏液的黏性大—黄精、地黄、玉竹、天冬

富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚硬、半透明、角质样—红参、延胡索、天麻、淡附片

2、断面：

菊花心——黄芪、甘草、白芍、防风

车轮纹——防己、青风藤、大血藤

朱砂点——茅苍术

具有异常构造的:

星点（髓部异型维管束）——大黄

筋脉点（同心环点状异型维管束）——牛膝与川牛膝

云锦状花纹（皮部异型维管束）——何首乌

罗盘纹（同心环型异型维管束）——商陆

3、气：

阿魏——强烈的蒜样臭气

檀香、麝香——特异芳香气

牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特殊香气

香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气

含挥发油的药材具有香气（伞形科、芸香科、木兰科、樟科、唇形科、姜科等）

木类药材多含树脂和挥发油而具有香气

花类药材含蜜腺和挥发油而有香气

五加科含树脂道而有香气

4、味：

乌梅、木瓜、山楂——味极酸（有机酸）

甘草含甘草甜素、党参含糖——味甜

黄连、黄柏含小檗碱——味苦

干姜含姜辣素——味辣

穿心莲含穿心莲内酯——味苦

地榆、五倍子、槟榔含鞣质——味涩

海藻含钾盐——味咸

五味子果肉气微，味酸，种子破碎后有香气，味辛而味苦

（三）显微鉴定

1、显微制片方法

是利用物理的、化学的或仪器分析方法——鉴定中药的真实性、纯度和品质优劣的方法。

1、物理常数的测定

物理常数包括相对密度、旋光度、折光率、硬度、黏稠度、沸点、凝固点、熔点等

蜂蜜——相对密度，1.349以上

薄荷油——相对密度，0.888～0.908

冰片——熔点为205℃～210℃

肉桂油——折光率为1.602～1.614

2、一般理化鉴别

①膨胀度测定：主要用于含黏液质、胶质和半纤维素类的天然药品

车前子不低于4.0 哈蟆油不低于55

南葶苈子不低于3 北葶苈子不低于12

②显色反应：

马钱子—加1%钒酸氨的硫酸溶液——紫色（示番木鳖碱）

加发烟硝酸——橙红色（示马钱子碱）

甘草——加80%硫酸1～2滴——橙黄色（示甘草甜素反应）

③沉淀反应：

山豆根的70%乙醇提取液—蒸干—残渣用1%盐酸溶解—滤液加碘化铋钾——淡黄色沉淀

赤芍用水提取—滤液加三氯化铁——蓝黑色沉淀

芦荟水溶液——加等量饱和溴水——黄色沉淀

④泡沫反应和溶血指数的测定：测含皂苷成分的药材

⑤微量升华：

大黄粉末升华物——黄色针状（低温）、枝状和羽毛状（高温）结晶——加碱显红色（蒽醌）

薄荷的升华物——无色针簇状结晶（薄荷脑）

牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶（丹皮酚）

斑蝥升华物（30℃～140℃）——白色柱状或小片状结晶（斑蝥素）

⑥显微化学反应：

黄连——滴加30%硝酸——针状小檗碱硝酸盐结晶

紫苏叶——滴加10%盐酸溶液——立即显红色

或滴加5%氢氧化钾溶液——即显鲜绿色后变为黄绿色

丁香切片加3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液——油室内有针状丁香酚钠结晶析出

肉桂粉末加三氯甲烷2～3滴，略浸渍，速加2%盐酸苯肼1滴——黄色针状或杆状结晶（桂皮醛反应）槟榔——加稀硫酸——加碘化铋钾1滴——石榴红色球形或方形结晶（槟榔碱）

北柴胡——柴胡皂苷存在于木栓层、栓内层、皮层

⑦荧光分析：长波——365nm 短波——254～265nm

国产沉香——灰绿色荧光进口沉香——枯绿色荧光

常山（含伞形花内酯）——亮绿色荧光

浙贝母粉末——亮淡绿色荧光

秦皮——水提掖在自然光下显碧蓝色荧光

芦荟水溶液与硼砂共热——黄绿色荧光

枳壳乙醇浸出液——淡蓝色荧光

黄连——折断面紫外光下显金黄色荧光，木质部尤为明显

⑧光谱和色谱

五）其他鉴定方法和技术

1、DNA分子遗传标记技术

DNA分子遗传标记技术在中药鉴定中的应用

1）近缘中药品种的鉴定和整理研究

2）动物类中药的鉴定

3）名贵药材与混伪品的鉴定

4）药材道地性的鉴定

5）中药野生品与栽培品的鉴定

《中国药典》将聚合酶链反应—限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。

2、中药指纹图谱鉴定技术

《中国药典》将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。

二、中药的安全性检测

（一）内源性有毒、有害物质及检测

①肾毒性成分马兜铃酸：

主要存在于马兜铃科马兜铃属的关木通、广防已、青木香、马兜铃、天仙藤、朱砂莲等药材中

②肝毒性成分吡咯里西啶生物碱：

主要存在于千里光、佩兰等药材中

③具有双重作用的有效成分

检测方法：高效液相色谱法、高效毛细管电泳及其质谱联用技术

药典规定：对毒性成分生物碱采用高效液相色谱法

对制川乌、制草乌、附子中的双酯型生物碱进行了限量检查

对马钱子中的士的宁，斑蝥中的斑蝥素等设定了含量范围

高效液相色谱—质谱联仪分析技术——国产千里光、川楝子、苦楝皮的毒性成分限量

（二）外源性有害物质及检测

种类：重金属及有害元素、农药残留、黄曲霉毒素、二氧化硫等

1、重金属及有害元素

重金属：铅、镉、汞、铜

有害元素：砷

测定方法：原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法

药典规定：甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等

铅不得过5mg/kg 镉不得过0.3mg/kg

汞不得过0.2mg/kg 铜不得过20mg/kg

并规定甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等

含砷不得过2mg/kg

石膏、芒硝含重金属不得过10mg/kg

玄明粉含重金属不得过20mg/kg

石膏含砷盐不得过2mg/kg

芒硝含砷盐不得过10mg/kg

玄明粉含砷盐不得过20mg/kg

地龙含重金属不得过30mg/kg

阿胶含砷盐不得过2mg/kg

2、农药残留量

主要有有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等

有机氯农药：滴滴涕（DDT）和六六六（BHC）

药典规定对有机氯类、有机磷类、拟除虫菊酯用气相色谱法检测其残留量

规定人参、西洋参、甘草、黄芪

六六六（BHC）不得过0.2mg/kg

滴滴涕DDT不得过0.2mg/kg

五氯硝基苯（PCNB）不得过0.1mg/kg

人参、西洋参还规定六氯苯不得过0.1mg/kg

七氯苯不得过0.05mg/kg

艾氏剂不得过0.05mg/kg

氯丹不得过0.1mg/kg

3、黄曲霉毒素的检测

高效液相色谱法进行测定

药典规定进行黄曲霉毒素限量检查的药材有：大枣、水蛭、地龙、肉豆蔻、全蝎、决明子、麦芽、陈皮、使君子、柏子仁、胖大海、莲子、桃仁、蜈蚣、槟榔、酸枣仁、僵蚕、薏苡仁等。（18种）

4、二氧化硫的检测

酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法

规定二氧化硫残留量不得过400mg/kg的药材是：山药、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白术、白芍、党参、粉葛等（10种）

三、中药的质量评价

生物活性测定也起到控制药物质量的作用。（5个指标）

（一）传统的经验鉴别

关防风—蚯蚓头，质松泡

茅苍术—断面朱砂点多，香气浓

黄连、黄柏—色黄，味极苦

玄参、生地黄—断面乌黑（环烯醚萜苷）

伞形科的川芎、当归、白芷唇形科的薄荷、荆芥

樟科的肉桂桃金娘科的丁香

姜科的豆蔻、砂仁菊科的木香、川木香

芸香科的陈皮、枳壳、香橼树脂类的苏合香、安息香

以上是以香气浓者为佳，其香味与所含有的挥发油或游离的芳香酸有关。

甘草味甜、乌梅极酸、穿心莲极苦、五倍子、儿茶味涩、干姜、生姜味辛辣（姜酚类）

（二）纯度检查

药典与纯度相关的检查有：杂质检查、水分测定、干燥失重、灰分测定、色度检查、酸败度测定等（6项均为常规检查）

1、杂质检查

2、水分测定

药典规定：

人参不得过12%

红花不得过13%

阿胶不得过15%

常用方法：

费休氏法：包括容量滴定法和库仑滴定法

烘干法：不含或少含挥发性成分的药品，如三七、广枣

减压干燥法：含挥发性成分的贵重药品，如厚朴花、蜂胶

甲苯法：含挥发性成分的药品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁

气相色谱法：辛夷

3、灰分测定

总灰分和酸不溶性灰分（总灰分中不溶于稀盐酸的灰分）两种

总灰分：生理灰分+外来灰分

酸不溶性灰分（测外来灰分）：加稀盐酸10ml

药典规定：

当归总灰分≤7.0% 酸不溶性灰分≤ 2.0%

秦艽总灰分≤ 8.0% 酸不溶性灰分≤ 3.0%

4、色度检查：白术色度检查（白术的酸性乙醇提取液与黄色9号标准比色液比较，不得更深）

5、酸败度测定

油脂或含油脂的种子类药材需要通过测酸败度来评价药材的质量

药典规定：需测酸值、羰基值或过氧化值

苦杏仁：过氧化值≤0.11

郁李仁：酸值≤10.0 羰基值≤3.0 过氧化值≤0.05

（三）与有效性有关的定量分析

1、全草类中药含叶量的检查

药典规定：穿心莲≥30% 薄荷≥30% 广藿香≥20%

2、浸出物测定：水溶性、醇溶性、醚溶性

3、含量测定：

选择具有生理活性的主要化学成分或指标成分，进行含量测定—用以评价中药的质量

含量测定方法：

经典分析方法——容量法、重量法、滴定法

现代仪器分析法——紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法、薄层扫描法、气相色谱法

（四）中药生物活性测定法

生物效价检测（生物活性测定）——控制了水蛭的质量