氮化钛技术路径概要

氮化钛生产与应用路径

邹建新

1、氮化钛简介

TiN具有典型的NaCI型结构,属面心立方点阵,晶格常数a=0.4241nm,其中钛原子位于面心立方的角顶。TiN是非化学计量化合物,其稳定的组成范围为TiN0.37—TiN1.16,氮的含量可以在一定的范围内变化而不引起TiN结构的变化。TiN粉末一般呈黄褐色,超细TiN粉末呈黑色,而TiN晶体呈金黄色。TiN熔点为2950℃,密度为5.43-5.44g/cm3,莫氏硬度8-9,抗热冲击性好。TiN熔点比大多数过渡金属氮化物的熔点高,而密度却比大多数金属氮化物低,因此是一种很有特色的耐热材料。TiN的晶体结构与TiC的晶体结构相似,只是将其中的C原子置换成N原予。 TiN是相当稳定的化合物,在高温下不与铁、铬、钙和镁等金属反应,TiN坩埚在CO与N2气氛下也不与酸性渣和碱性渣起作用,因此TiN坩埚是研究钢液与一些元素相互作用的优良容器。TiN在真空中加热时失去氮,生成氮含量较低的氮化钛。 TiN是有着诱人的金黄色、熔点高、硬度大、化学稳定性好、与金属的湿润小的结构材料、并具有较高的导电性和超导性,可应用于高温结构材料和超导材料。

2 氮化钛粉末的制备方法

2.2.1 金属钛粉或 TiH2 直接氮化法

直接氮化法是TiN 的传统制备方法之一,它是以 Ti 粉或氢化钛粉为原料,与N2

或NH3反应生成 TiN 粉,合成温度为 1000~1400℃。罗锡山采用 TiH2 粉, 在氮气中直接反应合成了 TiN; 该方法的优点为, 在反应过程中无需氢化处理, 减少了氢气净化,制得的 TiN 粉末粒径及组成均匀,杂质含量低。赵阳等将海绵钛破碎到一定尺寸,然后在一定压力和温度下通入氮气氮化,破碎后制得所需粒径的氮化钛。A.S. Bolokang使用直径为 45μm 的纯钛粉,在充电氩气气氛下,以250rpm 的速度球磨 12,16 和 20 小时后,对小样进行晶体结构和微观分析发现,最初的球状钛粉经过球磨后变为扁平的薄片,尽管不同时间的球磨并没有使产物的晶体结构变化,但是反应时间的延长,可以增加 Ti 粉在较低温度下对氮气的吸收和转化;即反应时间越长,转化率越高。但以 Ti 粉为原料合成 TiN,物料温度经常会升至过高, 导致生成的 TiN 烧结或熔融, 很难制备出粒度较小的 TiN

粉末。此外, Liping Zhu等以 NH4Cl 为原料于 500~800℃下, 在 N2 和 H2 混合气体中制备了 TiN 粉末。分析发现,生成的 TiN 颗粒粒径在 20~33nm 之间,表面积为30~60m2/g,温度的升高不利于合成粒径细小的 TiN 粉末。

2.2.2 原位氮化法

原位氮化法又称氨气氮化法,是将纳米 TiO2 在氨气气氛下直接氮化合成 TiN的一种方法。李景国等人以纳米TiO2为原料, 采用氨气氮化法将纳米 TiO2 粉末

放入管式气氛炉中的石英舟中,氨气作还原剂,在不同温度下氮化 2~5h,冷却至室温后,制得了最小粒径约 2

为 20nm 的 TiN 粉体。该反应需要的温度低,在 700℃就能开始转化成 TiN,在

800℃下氮化 5h,纳米 TiO2 可以全部转化成 TiN。张冰等用溶胶–凝胶法合成的纳米 TiO2 粉体为原料, 在氨气中进行原位氮化, 合成了粒径约为 40nm 和

80nm TiN 纳米粉末,并对其合成温度和时间等反应条件进行了对比分析,结果表明利用原位氮化法制备 TiN 粉末,其氮化率随温度的提高和反应时间的增大而增大。

2.2.3 铝热还原法

江涛等人按摩尔比为 4:3 称取 Al 粉和 TiO2 粉末,将其充分研磨均匀后装入管式电阻炉不锈钢钢管中, 充入 Ar-N2 混合气体, 加热管式炉至所需温度制取钛粉,随后将制备的钛粉合理平均的分布于瓷舟上,放到管式电阻炉内,将管式炉抽真空并充入解压后的 NH3,升温至反应温度后制得 TiN 粉末。甘明亮等人以金属铝粉和钛白粉为原料在行星球磨机中,以无水乙醇为介质在流动氮气氛和匣钵埋碳条件下铝热还原氮化 TiO2 合成氮化钛,但由于在埋碳条件下铝除参与铝热还原反应外,还与碳粉床中氧发生发应,使参与铝热反应的金属铝不足,造成产物中有金红石的存在。利用铝热还原法还原金红石来制取的氮化钛粉末,含有副产物氧化铝。

2.2.4 镁热还原法

镁热还原 TiO2 制备 TiN 是分两步进行,分别为金属钛的还原和氮化。林立采用

Mg+C 联合还原的方法,在一定的氮气压力和温度下合成了含氧量较低的 TiN粉末。Jianhua Ma等用金属 Mg 粉、 3

二氧化钛和氯化铵在高压 650℃制备的纳米 TiN 粒子的平均粒径为 30nm,在

350℃空气中有良好的热稳定性和抗氧化性。Ti-Mg-O 系中, 反应达到平衡时,

氧在体系中的含量为 1.5%~2.8%, 即镁热还原 TiO2 制备的 Ti 含氧必须大于

2.8%,但高纯钛的价格高,使大规模生产成本过高,因此必须寻找新的还原方法。

2.2.5 TiO2 碳还原氮化法

碳热还原氮化法制备氮化钛是制备方法中最简便快捷的一种方法,而且所需要的原料来源广、价格低,容易在工业生产中推广,因而具有极大的研究价值。

因此很多学者在实验室中,研究了反应条件变化对合成 TiN 粉末质量和合成速率影响。吴义权以 TiO2 为原料,在有石墨或 TiC 存在时,在 1380~1800℃下与 N2反应约 15h 后合成了 TiN。吴峰等在碳热还原氮化合成 TiN 中的研究表明,用锐钛矿比用金红石的转化效率高,炭黑较鳞片状石墨的合成效率高。于仁红等人利用锐钛矿、金红石、分析纯活性炭以及碳黑为原料,在高纯氮气下,利用全等温热重分析氮化炉制备氮化钛粉末,研究了原料粒径大小等不同工艺因素对制备

TiN 的影响,结果表明碳源及碳粉粒径对反应速率影响显著,而 TiO2 的粒径对反应没有影响;成型压力和混合方式对 TiN 的合成几乎没有影响,而配碳量对反应具有较大影响,配碳量不足时产物中氧含量较高,配碳量较大时二次脱碳较难,其最佳钛碳比为 1:

2.1。

2.2.6 自蔓延高温合成法

其原理是:将压制成型的钛粉在一定压力的 N2 中点燃,反应后即可制得 TiN粉末。这种合成方式的特点是利用反应本身放出的热来维持反应所需能量,因而节能。就 Ti 与 N2 这一气固相之间的燃烧合成而言, 可在较低的氮气压下

(0.1~1MPa)进行。王为民等用该方法合成了氮化钛粉末,并研究了在制备 TiN

的过程中,N2 分压、压制样品的参数及稀释剂等工艺因素的影响;结果表明,加入稀释剂,提高氮气分压有利于合成高纯 TiN。用该方法制备 TiN,在俄罗斯等很多国家都已得到广泛的研究并已商品化。

1.2.7 氨解法

氨解法是以液氨为溶剂,在氨体系中进行化学反应生成所需产物的一种方法。

在液氨体系中,液氨能进行自身电离并达到动态平衡,产生出两种带相反电性的NH4+、NH2-2离子分散到溶剂中;而共价化合物能溶解于这种体系并在共价键处解离成正反两种电性;最后,液氨体系中带不同电性的离子重新结合生成所新的化合物。用这种方法制备 TiN 粉末包括生成前驱体和氨解两个过程。贺晶等人采用草酸 C2H2O4•2H2O(分析纯)和 TiCl4(分析纯)为原料, 获得

H2[TiO(C2O4)2]前驱物结晶体。然后氨解 H2[TiO(C2O4)2]前驱体在 1050℃氨解

2h 获得的 TiN 颗粒尺寸约 70nm,粒径较均匀。

液相化学反应所需的反应温度相对较低,但原料成本高和有机溶剂的使用限制了工业化生产: NH3 对环境的有污染, 对人体有较大的刺激性作用, 必须进行尾气处理,增加了设备的成本和工艺的 5

复杂程度,而且生成的 TiN 产物容易发生凝聚,影响 TiN 的质量。

2.2. 8 微波碳热还原法

刘阳等人以纳米级 TiO2 粉体、碳黑为原料,采用微波加热的方法合成氮化钛纳米粉体;并探讨了微波合成温度、保温时间对生成率的影响。结果表明,用微波加热的方法可以在较低的温度下(1200℃)合成纳米级氮化钛粉体。利用微波碳热还原法, 刘兵海等人于 1200℃下加热 1h, 便得到了粒度在 1~2μm 之间的均匀、高纯的氮化钛粉末;与被广泛应用的碳热还原法不同,该方法使 TiN 合成温度降低了 100~200℃, 合成周期缩短到常规法的 1/15。 曾令可等人在研究微波碳热合成碳氮化合物时,利用自制的纳米锐钛矿型 TiO2 超细粉体和市场采购的纳米级碳黑作碳源, 采用微波加热合成, 在合成温度为 1000~2000℃下, 通入氮气制备氮化钛, 其合成率均达到 100%, 粒径分布在 20~85nm, 粒径小、 合成

率高。 Ramesh等用微波技术碳热还原 TiO2 制备了 TiN 粉末。 该方法是与燃烧合成结合起来,利用微波诱发反应的进行,在整个反应过程中,形成的中间产物少,合成时间短。

此外,还有机械研磨法、溶胶-凝胶法、等离子法、熔盐法、溶剂热法等

3 TiN的应用

氮化钛的应用主要作用于两个方面:一、作为添加剂或粘结材料加入到金属陶瓷中,以提高机体强度、硬度和韧性;二、作工件表面的耐磨及耐腐蚀涂层。

3.1 氮化钛粉末的应用

国内外硬质合金研究者通过将 TiN 加入到 WC 中,来优化了 WC 的性能,并且使

TiN 的性能得以体现,制备的合金产品既耐磨又具有韧性。钴在国防和航天工业中占据重要作用,据了解,全球十分之一的钴被用作 WC 构件的粘结材料,它能够使所制备材料的耐磨损和耐腐蚀性增强,因此,被普遍地用来制造切削刀具;TiN 的许多优点与 WC 相似,如高的硬度、熔点和好的耐磨性,所以也可作 切削刀具,而用 TiN 做构件时,粘结材料可用镍代替,减少了钴的消耗,大大降低了生产成本,这些性能有可能使得 TiN-Ni 成为优异的 WC-Co 的代用品。TiN粉末也可用作磨料,用于精密仪器的抛光。在加工钢时,TiN 和 Ti(C,N)粉末的加入能增加钢的磨削性能,其磨削性能甚至可以超过 Al2O3 和 SiC,并且提高了所生产钢的表面精度。

3.2 氮化钛薄膜的应用

TiN 膜具有硬度高、 耐磨性好、 抗蚀性好的优点, 被广泛用于各种工具模和摩擦抗蚀件上。TiN 涂层有黄金一样的完美色泽,被称作钛金,在表壳、表链、装饰品和其它工艺品上都得到了普遍的应用,它不仅能够使工艺品漂亮美观,装饰作用强; 兼有良好的抗腐蚀性能, 能够延长工艺品的使用寿命。 TiN 薄膜的颜色与氮的含量密切相关,随氮含量的降低,薄膜将呈现金黄、古铜、紫铜、粉红等 颜色,使其具有独特的光学功能。

氮化钛薄膜在近红外区有较高的反射率(有隔热作用),在中远 7

红外区有高的反射率(具有低辐射作用),而可见光区有高的透射率(保证了取光的要求)和低的反射率(无光污染),与其他薄膜相比,它的这些特殊性质决定了它能够作为性能优异的节能薄膜被广泛使用。在玻璃表面镀有 TiN 涂层科室其变成一种新的“热镜材料”, 当玻璃上的涂层超过 90nm 时, 就能够使红外线的反射率超过75%,提高了玻璃的保温性能。付淑英通过对膜层结构、膜厚、吸收率及反射率的分析,制备的 TiN 薄膜光谱选择性吸收特性良好,可用于太阳集热器的吸热表面, 并能直接作为光热转换建筑材料。 由于(Ti, Al)N 涂层也具有耐高温的特点,近年来,也被应用于太阳能选择吸收层和太阳能控制窗口上。

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氮化钛涂层工艺的再探索

氮化钛涂层工艺的再探索

氮化钛涂层工艺的再探索

氮化钛涂层工艺的再探索

1. 引言

氮化钛涂层是一种广泛应用于金属表面保护和改善性能的工艺技术。通过在金属表面形成一层氮化钛涂层,可以显著提高金属材料的硬度、耐磨性和抗蚀性能,同时还能增强金属材料的粘附性和耐热性。然而,在实际应用中,氮化钛涂层的工艺仍面临一些挑战,例如涂层厚度均匀性、附着力和成本效益等方面。本文将对氮化钛涂层的工艺进行再探索,以寻求更好的解决方案。

2. 深度评估

为了对氮化钛涂层的工艺进行深入评估,我们首先需要了解目前的常规工艺流程和存在的问题。传统的氮化钛涂层工艺通常包括两个主要步骤:氮化钛前处理和氮化钛涂层形成。其中,氮化钛前处理包括表面清洁和钝化处理,旨在提高涂层的附着力和均匀性。通过真空离子镀或磁控溅射等方法,在金属表面形成一层氮化钛涂层。

然而,传统工艺中存在一些问题。涂层的厚度均匀性有时难以保证,可能出现涂层厚度差异较大的情况,影响涂层的性能稳定性。涂层的附着力有时不理想,可能出现脱落或剥离的情况。传统工艺对于一些复杂形状的金属零件,如内孔或弯曲部分的涂层形成较为困难。传统工艺中使用的设备和材料成本较高,限制了其在大规模生产中的应用。

3. 新的解决方案

基于传统氮化钛涂层工艺存在的问题,我们可以采取一些新的解决方案来改进工艺流程,提高涂层的质量和效率。

我们可以引入先进的表面处理技术,如等离子体增强化学气相沉积(PECVD)或离子束辅助沉积(IBAD)等,以改善涂层的附着力和均匀性。这些技术可以在金属表面形成一层致密的氮化钛缓冲层,进而提高涂层的附着性能。这些先进技术还可以通过控制沉积参数,实现对涂层厚度的精确控制,以获得更加均匀的涂层。

对于复杂形状的金属零件,我们可以使用激光熔覆技术。激光熔覆技术可以通过在金属表面局部加热和熔化,然后喷射氮化钛粉末,实现涂层的形成。这种技术可以在复杂形状的零件表面形成均匀且高质量的涂层,同时还可以实现对涂层厚度的精确控制。

电沉积 二氧化硅 氮化钛

电沉积 二氧化硅 氮化钛

电沉积 二氧化硅 氮化钛

电沉积是一种通过在电极表面沉积材料的方法。在电沉积过程中,通过控制电流和电压,可以在电极表面形成所需的材料薄膜。本文将重点介绍电沉积二氧化硅和氮化钛的方法和应用。

二氧化硅是一种重要的材料,具有广泛的应用领域。它具有优异的电学性能和化学稳定性,因此被广泛用于电子器件、光学器件和传感器等领域。电沉积二氧化硅的方法主要通过在电解液中加入硅源,并在适当的电流和电压条件下,在电极表面沉积硅原子形成二氧化硅薄膜。电沉积二氧化硅的优点是制备工艺简单、成本低廉,并且可以在不同形状和尺寸的电极上进行。

氮化钛是一种具有优异性能的材料,具有高硬度、高熔点和优异的耐腐蚀性等特点。氮化钛被广泛应用于高温、高压和化学腐蚀环境下的器件制备。电沉积氮化钛的方法主要通过在电解液中加入钛源和氮源,并在适当的电流和电压条件下,在电极表面沉积钛原子和氮原子形成氮化钛薄膜。电沉积氮化钛的优点是制备过程简单、成本较低,并且可以控制薄膜的厚度和成分。

电沉积二氧化硅和氮化钛的应用非常广泛。在电子器件领域,电沉积二氧化硅可以用于制备晶体管的绝缘层以及电容器的介电层。电沉积氮化钛可以用于制备高温电阻、传感器和光电器件等。在光学器件领域,电沉积二氧化硅可以用于制备光纤的包层和光学薄膜。电沉积氮化钛可以用于制备光学镜片和光学滤波器等。在化学传感器领域,电沉积二氧化硅和氮化钛可以用于制备化学传感器的敏感层。此外,电沉积二氧化硅和氮化钛还可以用于生物医学领域,制备生物传感器和生物芯片等。

电沉积二氧化硅和氮化钛是一种重要的制备方法,可以在电极表面沉积所需的材料薄膜。它们具有制备工艺简单、成本低廉和应用广泛等优点。通过控制电流和电压,可以调控薄膜的厚度和成分,满足不同应用领域的需求。电沉积二氧化硅和氮化钛的应用范围非常广泛,包括电子器件、光学器件、化学传感器和生物医学器件等。随着材料科学和制备技术的不断发展,电沉积二氧化硅和氮化钛在各个领域的应用前景将会更加广阔。

氮化钛纳米材料制备及其光热转换应用的研究进展

氮化钛纳米材料制备及其光热转换应用的研究进展

244 NAIHUOCAILIAO/耐火材料2021/3 http://www.nhcl.com.cn氮化钛纳米材料制备及其光热转换应用的研究进展曹云波1) 梁峰1) 王森1) 何江锋1) 王晓函1) 郝娴2) 张海军1)1)武汉科技大学省部共建耐火材料与冶金国家重点实验室 湖北武汉4300812)中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 河南洛阳471039摘 要:纳米氮化钛具有高熔点、良好的化学稳定性以及优良的抗氧化性和导电性能,同时具备局部表面等离子体共振(LSPR)特性,被视为新一代热等离子体材料。纳米氮化钛的组成与结构、粒度大小和比表面积会影响其LSPR效应和光热转换效率。因此,纳米氮化钛的有效制备是实现其在光热转换领域产业化应用的关键。为此,综述了氮化钛纳米材料现有的制备方法及最新研究进展,阐述了各种方法的工艺过程及合成机制,探讨了不同方法之间的差别及应用范围,总结了氮化钛纳米材料在光热转换方面的应用现状,并就未来纳米氮化钛的发展方向做出了展望。关键词:氮化钛纳米材料;局部表面等离子体共振;光热转换;研究进展中图分类号:TK519 文献标识码:A 文章编号:1001-1935(2021)03-0244-07DOI:10.3969/j.issn.1001-1935.2021.03.015 光热转换作为太阳能利用的一种有效途径,逐渐引起学者的广泛关注。纳米颗粒独特的局部表面等离子体共振(Localizedsurfaceplasmonresonance,LSPR)特性可以将光学控制的维度从三维降为二维或零维,实现纳米尺度超衍射极限光传输的有效调控,同时可在纳米尺度区域汇聚放大电磁能量,实现对紫外光至近红外光的增强吸收[1-3]。光热转换效应是通过材料表面LSPR特性将光能转化为电子或空穴谐振的动能,或者电子跃迁产生的能量,由晶格散射的振动能向周围环境传递从而使环境温度提高,具有LSPR特性的光热转换材料被称为热等离子体材料[4]。热等离子体结构能够支持自由电子(表面等离子体)的集体振荡,具有许多特性,包括强共振散射和吸收,以及显著的近场增强,这使其有着广泛的应用[5-6]。常见的热等离子体材料有金属纳米材料和无机纳米材料(如非计量比金属氧化物、硫化物半导体和碳基纳米材料等)。贵金属材料(如Au及Ag)在可见光-近红外光波段具有吸收效应[7],但由于成本昂贵限制了其在光热领域的广泛应用;而非贵金属(如Al及Cu)存在氧化失效问题[8-9]。非计量比半导体因金属原子(如Cu及W)空位或氧缺陷引起的LSPR性能而具有光热转换能力,但在高温和氧化条件下,缺陷容易消失导致其光热性能衰减[10]。过渡金属氮化物是一种可替代贵金属的等离子体材料。当过渡金属氮化物材料粒度达到纳米级时,会呈现与贵金属类似的LSPR效应[11-12]。氮化钛(TiN)纳米材料具有高的熔点(>2900℃),化学稳定性好和硬度大的特点以及具有半金属特性,并且能够产生具有高光热转换效率的等离子体特性,对紫外光-近红外光有较强的吸收作用,现已成为纳米热等离子体材料研究的热点[13-17]。本文中,综述了纳米TiN的主要制备方法,包括热还原氮化法、溶胶-凝胶法和熔盐法,分析对比了不同制备方法的优缺点,进一步总结了纳米TiN在光热转换领域的应用现状,并展望了其发展方向和应用前景。01 氮化钛纳米材料的合成1.1 还原氮化法传统还原氮化法是指在氨气(NH3)气氛中,钛244~250 2021年6月第55卷第3期国家自然科学基金面上项目(51872210,51672194);湖北省自然科学基金创新群体项目(2017CFA004);湖北省教育厅高等学校优秀中青年科技创新团队计划资助项目(T201602)。曹云波:男,1995年生,硕士研究生。Email:850514330@qq.com通信作者:梁峰,男,1984年生,博士,副教授。Email:liangfeng@wust.deu.cn收稿日期:2020-07-31编辑:周丽红http://www.nhcl.com.cn 2021/3耐火材料/REFRACTORIES245 酸、TiO2、TiCl4等钛源通过氮化反应制备TiN。该方法工艺简单,因而被研究者广泛应用。Liu等[18]以水合TiO2为原料,在1200℃氨气条件下热处理2h得到纳米TiN,平均晶粒尺寸为35.2nm。然而,NH3属于有毒气体介质,有强烈的刺激气味,腐蚀性强,对环境不友好。此外,NaN3、NaNH2和Ca3N2等亦可作为固体氮源用于制备TiN[19],但这些原料不易储存,成本较高,限制了纳米氮化钛材料的绿色制备和应用。为此,研究者采用热还原氮化法制备氮化钛,利用还原剂对氧化钛原料进行还原,同时实现氮化反应合成氮化钛。该方法包括碳热还原氮化、镁热还原氮化和氮化碳还原氮化。需要注意的是,碳热还原氮化法中固态原料TiO2与C在没有氮源参与反应的条件下可反应生成碳化钛(TiC)。当反应温度T<1000℃时,主要发生TiO2的晶型转变;当T=1000~1100℃时,碳热还原反应的产物主要是钛氧化物中间体Ti4O7和少量的Ti3O5;当T=1200℃时,反应产物主要是Ti3O5和少量Ti4O7;当T=1300℃,开始发生Ti3O5向Ti2O3的转变;当T≥1400℃时,钛氧化物完全被还原,产物是单相TiC。TiC与TiN有着类似的结晶构型,彼此相互固溶,形成固溶体Ti(C,N)相。因此,通过传统的固相碳热还原反应往往需要高温(>1300℃)才能制得TiN,且产物纯度较低。吴峰等[20]以锐钛矿、金红石和鳞片石墨、炭黑、膨胀石墨为原料,在N2气氛下,分别于1300和1400℃制备了TiN。结果表明:选用粒度较细或晶格活性大的原料,提高反应温度,均有利于提高TiN粉末的合成率,但产物中含有残余碳。文献[21]表明:在1600℃以下,碳并不是一种强还原剂。因此,碳热还原反应中需要加入过量的碳,以保证反应充分进行,但同时在产物中也引入了残碳。相比之下,金属镁(Mg)还原性远大于碳,镁热还原反应产生大量反应热,有助于氮化反应的进行,且还原副产物MgO很容易被酸洗除。Shi等[22]通过水热法在碳表面合成TiO2纳米棒,再将TiO2表面均匀地涂敷镁粉,并置于真空管式炉中,炉压106Pa,N2流量50mL·min-1,在900℃热处理1.5h。镁热还原氮化生成TiN,最终得到直径约为150~200nm的TiN纳米棒。为进一步降低反应温度,研究者采用浸渍法制备TiO2-C-N前驱体,再通过碳热还原氮化制备纳米氮化钛。该方法一方面减小反应物的粒径,提高反应活性;另一方面实现原料均匀混合,减小扩散自由程,降低反应温度。Fischer等[23]以介孔氮化碳空心球为模板,TiCl4为钛源制备纳米氮化钛。先将钛源加入到乙醇中,形成金属烷烃化合物,缩合后形成钛氧化物前驱体,再通过浸渍法将钛氧前驱体负载在介孔氮化碳空心球模板上,随后在惰性气氛下,于400~800℃热处理3h,分别得到粒径为7.1~6.9和5.6~4.8nm的氮化钛纳米颗粒。还原氮化法是制备纳米氮化钛的常见方法。该方法工艺简单,原料成本低,且通过调控原料的成分和结构,可制得不同显微形貌的氮化钛产物。但该方法存在产物组成均匀度差、纯度低、反应温度高、合成时间长等缺点。1.2 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法制备纳米氮化钛是将金属钛有机化合物(酯类或醇盐)溶于水或有机溶液中,然后加入含氮原料,经过水解或缩醇反应形成溶胶,再通过缩聚反应形成凝胶,干燥后得到具有高活性的氮化钛前驱体,最后经过热处理制得氮化钛纳米粉体[24]。Molinari等[25]以四氯化钛、尿素为原料,先将TiCl4加入到乙醇中,直至得到黄色溶液,然后将尿素缓慢添加到溶液中,形成均匀的黄色凝胶。再将该凝胶在N2气氛中于750℃热处理3h,所制得的TiN粒径约为14nm,比表面积约为212m2·g-1。Kim等[26]以异丙醇钛(Ti(OC3H7)4)、氰化甲烷(CH3CN)、联氨(N2H4)为原料,将异丙醇钛溶解在200mL氰化甲烷溶液中,制成0.339mol·L-1溶液,再将联氨加入到溶液中,得到了联氨/异丙醇钛的乳浊液。然后于80℃回流15h,随后150℃干燥得到前驱体,最后在800℃的N2气氛下热处理,可得到TiN产物,其粒径尺寸为10~20nm,比表面积约为252m2·g-1。溶胶-凝胶法合成纳米氮化钛具有如下优点:1)在形成凝胶的过程中,实现了反应物的充分混合;2)反应物之间充分接触,缩短了扩散反应自由程,使得合成温度较低;3)可有效控制产物粉体的粒度为亚微米或纳米级。其缺点在于工艺流程耗时长,制备成本较高。1.3 熔盐法熔盐法是合成无机纳米粉体的常见方法。熔盐法制备氮化钛是将反应物钛源、氮源加入到低熔点盐体系中,在一定温度下,盐熔融提供液相环境,实现了原料在分子或原子尺度上的均匀混合。这样可以经过较低的温度热处理后制得纳米氮化钛产物[27-28]。通过控制原料配比或选择不同熔盐种类,可以实第3期 曹云波,等:氮化钛纳米材料制备及其光热转换应用的研究进展 2021年6月246 NAIHUOCAILIAO/耐火材料2021/3 http://www.nhcl.com.cn现对产物纳米氮化钛的形貌控制。Ding等[29]利用熔盐法在鳞片石墨上生长氮化钛晶须,以钛粉为钛源、石墨为基体,在NaF-NaCl介质中,N2气氛下,于1100~1400℃热处理3h,在石墨表面合成了氮化钛晶须,其直径为500~600nm。反应通过气-液-固(VLS)机制在石墨表面生长不同长度和形貌的TiN晶须,其长度和形貌随Ti与石墨的物质的量比和反应温度的变化而改变。Kan等[30]以二氧化钛和镁粉为原料,TiO2与Mg的物质的量比为1∶2.5,MgCl2·6H2O与NaCl为熔盐,盐、料质量比为1.2∶1。在N2气氛下,于700℃热处理1h合成了TiN纳米颗粒,晶粒尺寸约为27nm,比表面积107.75m2·g-1。Hu等[31]将二氧化钛、活性炭、氯化钠和钴纳米颗粒(20~50nm)在玛瑙球磨罐中球磨8h。将混合物加入圆柱形氧化铝容器中,Ar气氛升温至1300℃,再通NH3升温至1350℃保温1h,随后在Ar气氛下冷却至室温,合成了立方结构氮化钛纳米线,其直径为20~60nm,长度数微米。熔盐法合成纳米氮化钛具有合成温度低、反应时间短、产物纯度高等优点,而且所用盐可被回收循环利用,对环境无污染,是一种发展前景优越的纳米氮化钛制备方法。但该方法合成过程中,部分盐易挥发,对加热设备有一定的腐蚀损耗。2 纳米氮化钛材料的光热转换应用纳米氮化钛以其独特的物理化学性能且与贵金属有着相同的LSPR效应,已呈现出极大的科学研究意义和应用价值,被广泛应用于太阳能光热协同催化、光热水蒸发、光热诊疗和光热辅助相变等领域。2.1 光热协同催化光热协同催化是利用光能和热能,在低温范围内通过加热提供化学反应初始动力,同时利用光激发催化剂,实现将光催化和热催化耦合在一起的体系———光热体系,产生光催化-热催化协同作用增强反应效率。光热协同催化相对于传统热催化或光催化有着很大的优势:1)更有效地利用太阳能;2)催化过程有热能介入;3)催化剂表面的温度瞬时升高并且热量被限制在催化剂表面(局部加热效应)。Shinde等[32]合成了氮化碳-碳量子点(C3N4-C)和等离子体TiN三相复合材料,研究了该材料的光催化分解水性能。结果表明:TiN和碳量子点的引入增强了C3N4基体材料的可见光-红外光吸收。从等离子体TiN到C3N4的热电子注入促进了其光催化作用,同时C量子点催化H2O2分解为O2,避免了牺牲试剂的使用,并防止了催化剂中毒,提高了太阳辐射下的光电化学分解水性能。通过加入TiN和C量子点,C3N4的催化性能提高了6倍。TiN-C3N4-C复合材料有效地克服了低光吸收和电荷复合损耗,为提高材料光催化活性提供了一条有效途径。热电子除了有对光催化的辅助增强作用外,也可通过兰道阻尼过程实现光-热的转换,显著增加了材料的表面温度,从而提升光催化性能。Anjaneyulu等[33]研究对比了TiN和SiO2载体对Pt纳米颗粒光催化CO转化活性的影响。结果表明,TiN通过LSPR效应可实现光子能量向热能转化,使其表面温度达到175℃,高于CO在Pt催化剂表面的光催化反应温度。然而,在光照条件下,SiO2载体样品的表面温度仅为35℃。光催化CO转化的结果表明,TiN负载的Pt催化剂对CO的氧化活性比SiO2负载的Pt催化剂对CO的氧化活性高100倍。2.2 光热水蒸发利用太阳能加热蒸发海水,在降低海水淡化成本方面具有巨大潜力。传统技术采用水与黑色的板进行热接触产生蒸发,或者通过水相纳米流体实现光热水蒸发。蒸发是一种表面现象,如将太阳能的热量集中在纳米尺度的水蒸发的界面上,则会显著提高水的蒸发效率。为此,具有光吸收特性的纳米材料在海水淡化领域具有巨大应用前景。近年来,纳米TiN颗粒已被广泛用作太阳光吸收材料,TiN纳米颗粒在可见光-近红外光波段均表现出局部等离子体共振效应,可充分吸收大部分太阳光能量,具有高的光热转换效率[34]。悬浮式多孔结构材料常用于光热水蒸发器件,因其结构中的毛细管力可将水不断地输送到光热材料表面,有利于提高水蒸发效率,减少热耗散。Kaur等[35]设计了一种便携式和可重复使用的全陶瓷微纤维悬浮式太阳能蒸汽发生器———TiN纳米颗粒负载透明微纤维(示意图如图1所示)。该结构由陶瓷纤维绒线(w(SiO2)=53%,w(Al2O3)=46%,w(TiO2)=0.5%)和TiN纳米颗粒(TiNNPs)组成,其中,透明氧化物纤维的平均直径约为3.2μm,TiNNPs平均粒径为40nm。当太阳光照射时,TiNNPs吸收太阳光,利用其LSPR效应将其转换为热能,同时,陶瓷纤维绒线作为TiNNPs载体起到两个作用:1)利用陶瓷纤维内形成的毛细管力,可向TiNNPs表面不断提供水源;2)陶瓷纤维低的热导率可有效保留余热,提高光热利用率。该装置在100mW·cm-2照射下的光热转换效率超过80%。耐火材料/NAIHUOCAILIAO 2021年第55卷

钛表面气体氮化的工艺研究

钛表面气体氮化的工艺研究

钛表面气体氮化的工艺研究

引言

作为一种重要的表面处理技术,气体氮化可以显著改善金属材料的硬度、耐磨性和耐腐蚀性能。钛及其合金作为一种广泛应用于航空航天、汽车制造和生物医学领域的材料,其表面气体氮化工艺的研究对于提升其性能具有重要意义。本文将全面、详细地探讨钛表面气体氮化的工艺研究。

二级标题1:钛表面气体氮化的原理

在气体氮化过程中,一般采用氨气(NH3)作为氮源,将其与钛表面进行反应生成钛氮化物。氨分解产生的活性氮原子可以在钛表面生成氮化物层,显著提高钛材料的表面性能。气体氮化的原理主要包括以下几个方面:

1. 活性氮原子生成:氮气在电弧放电等高能环境下分解生成活性氮原子,活性氮原子具有很高的反应活性;

2. 活性氮原子吸附:活性氮原子会迅速吸附在钛表面,形成氮化钛化合物;

3. 氮化反应:氮化物与钛表面的金属元素形成新的化合物,形成固体溶解物或覆盖层。

钛表面气体氮化的原理主要基于氮与钛之间的化学反应,并通过控制气氛、温度和气体流量等参数来实现氮化过程。

二级标题2:钛表面气体氮化的工艺控制

钛表面气体氮化的工艺需要严格控制以下几个方面的参数:

1. 温度控制:温度是气体氮化过程中最重要的控制参数之一。过高的温度可能导致钛基体与氮化物之间的互溶反应,过低的温度则会影响反应速率。因此,选择合适的温度范围对于控制气体氮化工艺至关重要。

2. 气氛控制:气体氮化需要通过控制气氛来实现。气氛常用氨气和氮气的混合气体,其比例可以根据具体要求进行调节。此外,氧气的含量也需要控制,以避免氧化反应的发生。

3. 气体流量控制:气体流量对于气体氮化过程中的反应速率及反应深度起着重要作用。根据实际需求,需要精确控制气体流量以达到理想的氮化效果。

4. 反应时间控制:反应时间决定了氮化反应的程度和深度。根据具体情况,需要合理设定反应时间以实现最佳的氮化效果。 二级标题3:钛表面气体氮化的工艺优化

钛表面气体氮化的工艺可以通过以下几个方面进行优化:

氮化钛涂层工艺

氮化钛涂层工艺

氮化钛涂层工艺

氮化钛涂层工艺是一种常用的表面处理技术,它可以提高材料的硬度、耐磨性和耐腐蚀性,同时还能改善材料的表面光洁度和抗氧化性能。本文将从氮化钛涂层的原理、工艺流程、应用领域等方面进行详细介绍。

一、氮化钛涂层的原理

氮化钛涂层是一种通过在材料表面形成氮化钛薄膜来提高材料性能的表面处理技术。氮化钛薄膜具有很高的硬度和耐磨性,同时还能提高材料的耐腐蚀性和抗氧化性能。氮化钛涂层的形成过程主要包括两个步骤:氮化和钛化。

氮化是指将材料表面暴露在氮气气氛中,使氮原子与材料表面的金属原子发生反应,形成氮化物薄膜。氮化物薄膜具有很高的硬度和耐磨性,可以提高材料的表面硬度和耐磨性。

钛化是指将氮化物薄膜暴露在钛气气氛中,使钛原子与氮化物薄膜发生反应,形成氮化钛薄膜。氮化钛薄膜具有很高的耐腐蚀性和抗氧化性能,可以提高材料的耐腐蚀性和抗氧化性能。

二、氮化钛涂层的工艺流程

氮化钛涂层的工艺流程主要包括以下几个步骤:

1. 清洗:将待处理的材料表面清洗干净,去除表面的油污和杂质。

2. 预处理:将材料表面进行预处理,包括去除氧化层、打磨和抛光等。

3. 氮化:将材料表面暴露在氮气气氛中,进行氮化处理,形成氮化物薄膜。

4. 钛化:将氮化物薄膜暴露在钛气气氛中,进行钛化处理,形成氮化钛薄膜。

5. 后处理:对氮化钛薄膜进行后处理,包括清洗、干燥和包装等。

三、氮化钛涂层的应用领域

氮化钛涂层广泛应用于机械、航空、汽车、电子、医疗等领域。具体应用如下:

1. 机械领域:氮化钛涂层可以用于制造机械零件,如轴承、齿轮、刀具等,可以提高零件的硬度、耐磨性和耐腐蚀性。

2. 航空领域:氮化钛涂层可以用于制造航空发动机零件,如涡轮叶片、涡轮盘等,可以提高零件的耐高温性能和抗氧化性能。

3. 汽车领域:氮化钛涂层可以用于制造汽车发动机零件,如气门、活塞环等,可以提高零件的耐磨性和耐腐蚀性。

4. 电子领域:氮化钛涂层可以用于制造电子元器件,如电容器、电阻器等,可以提高元器件的耐高温性能和抗氧化性能。

碳氮化钛生产工艺-概述说明以及解释

碳氮化钛生产工艺-概述说明以及解释

碳氮化钛生产工艺-概述说明以及解释

1.引言

1.1 概述

概述部分的内容可以描述碳氮化钛生产工艺的背景和意义。可以按照以下方式进行编写:

概述

碳氮化钛是一种具有重要应用价值的新材料,具有优良的物理和化学性质,广泛应用于许多领域。随着技术的不断发展和工艺的改进,碳氮化钛的生产工艺也得到了不断的优化和创新。

本文旨在通过对碳氮化钛生产工艺进行系统研究,全面了解其定义、特性以及相关生产方法,并探讨其生产工艺优势和应用领域。对碳氮化钛的研究与应用具有重要的科学意义和工程价值。

随着现代科技的进步和工业化的快速发展,碳氮化钛在高温、耐磨、防腐蚀、导电等方面具有出色的性能,成为众多领域的理想材料。无论在航空航天、电子信息、能源储存还是化工等行业,碳氮化钛都广泛应用于各种材料和设备中。其特殊的化学结构和良好的物理性能使得碳氮化钛成为新兴材料研究领域的热点,对于推动相关领域的科技进步和工业发展具有重要作用。

本文将通过对碳氮化钛的生产工艺进行深入研究,探讨其制备方法、工艺流程和相关技术,以及其在材料学、化学工程等领域的应用前景。通过对现有生产工艺的分析和整理,有望为进一步提升碳氮化钛的生产效率和材料性能,推动其在各行业的广泛应用提供重要的理论和实践支持。

在下一部分中,我们将对碳氮化钛的定义和特性进行详细阐述,以帮助读者更好地理解碳氮化钛生产工艺的背景和意义。同时,我们还将总结已有的研究成果和应用案例,展望碳氮化钛生产工艺的未来发展方向,为相关研究者提供借鉴和参考。

1.2文章结构

文章结构部分的内容可以按照如下方式编写:

1.2 文章结构

本文主要分为引言、正文和结论三部分。具体结构如下:

1. 引言

1.1 概述

在引言部分,我们将对碳氮化钛的生产工艺进行介绍和探讨。首先,我们会简要介绍碳氮化钛的定义和特性,以及其在工业中的应用前景和市场需求。随后,我们将阐述本文的目的和重要性。

1.2 文章结构

氮化钛涂层工艺 2

氮化钛涂层工艺

氮化钛涂层工艺是一种常用的表面处理技术,广泛应用于各个领域。本文将介绍氮化钛涂层的工艺流程、特点以及应用,并探讨其在不同领域中的潜力和前景。

氮化钛涂层工艺是一种通过在材料表面形成氮化钛膜来提高材料性能的方法。这种工艺主要包括预处理、涂覆和后处理三个步骤。首先,预处理阶段是为了清洁和准备基材表面,以确保涂层的附着力和质量。其次,涂覆阶段是通过物理气相沉积或化学气相沉积等方法,在基材表面形成氮化钛膜。最后,后处理阶段是为了提高涂层的致密性和耐磨性,常常采用热处理和表面改性等方法。整个工艺流程需要严格的操作控制和设备保障,以确保涂层的质量和性能。

氮化钛涂层具有许多独特的特点,使其在各个领域得到广泛应用。首先,氮化钛涂层具有极高的硬度和耐磨性,能够有效保护基材表面不受外界环境和摩擦的损伤。其次,氮化钛涂层具有良好的耐腐蚀性能,能够抵抗酸碱腐蚀和高温氧化等侵蚀。此外,氮化钛涂层还具有良好的导热性和导电性,能够提高材料的传热和导电性能。最重要的是,氮化钛涂层具有良好的生物相容性和生物活性,可以应用于生物医学领域,如人工关节、牙科材料等。

在航空航天领域,氮化钛涂层广泛应用于飞机发动机叶片、涡轮叶片和航空轴承等关键部件上。由于氮化钛涂层的高温耐磨性和耐腐蚀性能,能够有效提高发动机的工作效率和寿命,降低维修成本。在汽车工业中,氮化钛涂层可应用于汽车活塞、汽缸套等零部件上,提高其耐磨性和耐腐蚀性,延长发动机的使用寿命。此外,氮化钛涂层还可以应用于切削工具、模具等工具材料上,提高其耐磨性和切削性能,提高加工效率和质量。

除了工业领域,氮化钛涂层还有广阔的应用前景。在医疗领域,氮化钛涂层可以用于人工关节、牙科种植体等医疗器械上,提高其生物相容性和耐腐蚀性,降低患者的痛苦和并发症的发生。在能源领域,氮化钛涂层可以应用于太阳能电池板、燃料电池等设备上,提高其光电转换效率和稳定性,推动清洁能源的发展。此外,氮化钛涂层还可以应用于电子器件、光学镜片等领域,提高其耐磨性和耐腐蚀性,提高产品的性能和寿命。

氮化钛薄膜的制备及应用

少年易学老难成,一寸光阴不可轻 - 百度文库

1 氮化钛薄膜的制备及应用

1.TiN薄膜的制备方法

TiN 薄膜的研究工作早在20世纪60年代已开始进行,但因材料和器件制备上的困难,使研究工作一度转入低潮。后来随着薄膜制备技术的提高,国内外对TiN薄膜的研究工作又开始活跃起来,制备方法也多样化了,目前已取得很大进展。TiN薄膜的制备方法主要可分为物理气相沉积、化学气相沉积两大类。

1.1 物理气相沉积(PVD)

1.1.1 电子束蒸镀法

单纯采用真空镀膜法制备TiN 薄膜在国内外很少,这主要因为它有与基片结合较差、工艺重复性不好的缺点。目前国内外用得最多的真空镀膜法是电子束蒸镀方法。它是一种利用电子束打到待蒸发材料表面将能量传递给待蒸发材料使其熔化并蒸发的方法。它具有能量密度大,热效率高,热传导和热辐射的损失少等特点,可减少容器材料与镀料之间的反应。可以很大程度地提高TiN 类镀膜的纯度。

1.1.2 溅射镀膜法

磁控溅射制备TiN薄膜技术主要有直流磁控溅射和射频磁控溅射(使用陶瓷TiN 靶材)两种,最近又出现了非平衡磁控溅射和反应溅射。其中反应溅射方法因其独特的优点最早和最多地使用在TiN 薄膜制备上。另外非平衡磁控溅射方法也是一种国内外常用的溅射方法,磁控溅射制备TiN 薄膜具有溅射率高、基片温升低、膜基结合力好、装置性能稳定、操作控制方便等优点。同时它也有一些缺点,例如它的沉积速率较底,效率较差,对降低沉积成本不利,因此磁控溅射方法仅应用于光学、微电子学等对TiN 涂层要求较高的领域。

1.1.3 电弧离子镀

20世纪80年代以来,离子镀制备TiN 镀层已发展成为世界范同的一项高新技术,主要应用在制备高速钢和硬质合金工具上的或相关体系的耐磨镀层和不锈钢制品上的仿金装饰镀层上。进入20世纪90年代,离子镀技术有了长足的进步,在离子镀技术中目前应用最多的是电弧离子镀(也称多弧离子镀),它已取代了其他各种类型的离子镀,成为当前氮化钛镀层工业唯一的生产工艺。在电弧离子镀沉积TiN涂层的过程中,影响涂层结构和性能的因素有弧电流、衬底负偏压、衬底温度、氮气的分压、腔体压强等。

磁控溅射法沉积氮化钛复合涂层工艺研究

磁控溅射法沉积氮化钛复合涂层工艺研究

一、磁控溅射法概述

磁控溅射法,亦称为磁控溅射沉积技术,是一种先进的物理气相沉积技术,广泛应用于制备各种薄膜材料。该技术通过在高真空环境中,利用磁场和电场的共同作用,将靶材表面的原子或分子溅射出来,并在基底表面沉积形成薄膜。磁控溅射法因其高效率、高纯度、良好的薄膜均匀性以及能够制备多种材料薄膜等优点,在材料科学领域中占有重要地位。

1.1 磁控溅射法的工作原理

磁控溅射法的工作原理基于等离子体中的离子在电场作用下加速,撞击靶材表面,使靶材原子或分子被溅射出来。在溅射过程中,靶材表面附近的磁场对等离子体中的电子进行约束,形成高密度的等离子体区域,即所谓的“磁鞘”。磁鞘的存在显著增加了离子与靶材的碰撞概率,从而提高了溅射效率。

1.2 磁控溅射法的应用领域

磁控溅射法在多个领域有着广泛的应用,包括但不限于:

- 微电子工业:用于制备半导体器件中的绝缘膜、导电膜等。

- 光学领域:用于制射膜、增透膜等光学薄膜。

- 机械工程:用于提高机械部件的耐磨性、耐腐蚀性等。 - 生物医学:用于制备生物相容性薄膜,如人工关节表面的涂层。

二、氮化钛复合涂层的特性

氮化钛(TiN)是一种具有高硬度、高耐磨性、良好耐腐蚀性的陶瓷材料,广泛应用于切削工具、模具、耐磨部件等的表面涂层。氮化钛复合涂层则是在氮化钛的基础上,通过引入其他元素或化合物,以期获得更优异的综合性能。

2.1 氮化钛复合涂层的组成

氮化钛复合涂层通常由氮化钛与金属元素(如铝、铬、钽等)或非金属元素(如碳、硼等)组成。这些元素的引入可以改变涂层的微观结构,从而优化涂层的硬度、韧性、耐磨性等性能。

2.2 氮化钛复合涂层的性能优势

氮化钛复合涂层相较于单一的氮化钛涂层,具有以下性能优势:

- 更高的硬度和耐磨性:通过合金化处理,可以提高涂层的硬度,从而增强其耐磨性。

- 改善的韧性:引入某些元素可以增加涂层的韧性,使其在受到冲击时不易破碎。

氮化钛技术路径.

1 氮化钛生产与应用路径

邹建新

1、氮化钛简介

TiN具有典型的NaCI型结构,属面心立方点阵,晶格常数a=0.4241nm,其中钛原子位于面心立方的角顶。TiN是非化学计量化合物,其稳定的组成范围为TiN0.37—TiN1.16,氮的含量可以在一定的范围内变化而不引起TiN结构的变化。TiN粉末一般呈黄褐色,超细TiN粉末呈黑色,而TiN晶体呈金黄色。TiN熔点为2950℃,密度为5.43-5.44g/cm3,莫氏硬度8-9,抗热冲击性好。TiN熔点比大多数过渡金属氮化物的熔点高,而密度却比大多数金属氮化物低,因此是一种很有特色的耐热材料。TiN的晶体结构与TiC的晶体结构相似,只是将其中的C原子置换成N原予。

TiN是相当稳定的化合物,在高温下不与铁、铬、钙和镁等金属反应,TiN坩埚在CO与N2气氛下也不与酸性渣和碱性渣起作用,因此TiN坩埚是研究钢液与一些元素相互作用的优良容器。TiN在真空中加热时失去氮,生成氮含量较低的氮化钛。

TiN是有着诱人的金黄色、熔点高、硬度大、化学稳定性好、与金属的湿润小的结构材料、并具有较高的导电性和超导性,可应用于高温结构材料和超导材料。

2 氮化钛粉末的制备方法

2.2.1 金属钛粉或 TiH2 直接氮化法 2 直接氮化法是TiN 的传统制备方法之一,它是以 Ti 粉或氢化钛粉为原料,与N2 或NH3反应生成 TiN 粉,合成温度为

1000~1400℃。罗锡山采用 TiH2 粉, 在氮气中直接反应合成了 TiN;

该方法的优点为, 在反应过程中无需氢化处理, 减少了氢气净化,制得的 TiN 粉末粒径及组成均匀,杂质含量低。赵阳等将海绵钛破碎到一定尺寸,然后在一定压力和温度下通入氮气氮化,破碎后制得所需粒径的氮化钛。A.S. Bolokang使用直径为 45μm 的纯钛粉,在充电氩气气氛下,以250rpm 的速度球磨 12,16 和 20 小时后,对小样进行晶体结构和微观分析发现,最初的球状钛粉经过球磨后变为扁平的薄片,尽管不同时间的球磨并没有使产物的晶体结构变化,但是反应时间的延长,可以增加 Ti 粉在较低温度下对氮气的吸收和转化;即反应时间越长,转化率越高。但以 Ti 粉为原料合成 TiN,物料温度经常会升至过高, 导致生成的 TiN 烧结或熔融, 很难制备出粒度较小的 TiN 粉末。此外, Liping Zhu等以 NH4Cl 为原料于

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