天然药物化学-第4章醌类整理编辑版
第四章 醌类化合物【单项选择题】1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ） O O OH OHO O H OHO O OH O OHOH O CH 3OHA. B. C. D. E.3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）O OH OHO OH OH O O OH OH O OHOH O CH 2OHOH OHA .B .C .D E4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）A . 1675cm -1处有一强峰B . 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm -1C . 1678～1661cm -1和1626～1616cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm -1D . 在1675cm -1和1625cm -1处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E . 在1580cm -1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ C ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E .二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na 2CO 3水溶液萃取可得到（ B ）A ．带1个α- 羟基蒽醌B ．有1个β-羟基蒽醌C ．有2个α- 羟基蒽醌D ．1，8二羟基蒽醌E ．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（ B ） O glu H HO OHCH 2OH A ．二蒽酚 B ．蒽酮 C ．大黄素型 D ．茜草素型 E ．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 （ B ）A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（ B ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ B ）A ．一个苯环的β-位B ．苯环的β-位C ．在两个苯环的α或β位D ．一个苯环的α或β位E ．在醌环上11．番泻苷A 属于（ C ）A .大黄素型蒽醌衍生物B .茜草素型蒽醌衍生物C .二蒽酮衍生物D .二蒽醌衍生物E .蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是（ C ）A .大黄素B .大黄素葡萄糖苷C .番泻苷AD .大黄素龙胆双糖苷E .大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是（ C ）A .大黄酚葡萄糖苷B .大黄酚C .番泻苷AD ．大黄素龙胆双糖苷 E .芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（A ）A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8- 二羟基蒽醌C．1，2 - 二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（C ）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B ）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）O OHOHOOH OHOO OH O OHOHO OHA. B. C. D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）OOH OHCOOH O OHOHOO OH O OHOHOCH3OHA. B. C. D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（A ）A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f值最大的为（A ）O O OH OHO O OHHO OHOO OHOHOHOOOHOH OOCOOHHOA. B. C. D.E21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ E ）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大黄素23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D ）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D. 一个苯环的α或β位E. 在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。
此成分为（ E ）O OH OH CH 3O OHOH OH O OH OHO glc OOH O glc O OHOH OHA .B .C .D .E .25．番泻苷A 中2个蒽酮母核的连接位置为（ E ）A.C 1-C 1B. C 4-C 4C. C 6-C 6D. C 7-C 7E.C 10-C 1026、（ D ）化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。
Ａ.甾体皂苷 Ｂ.三萜皂苷 Ｃ.生物碱类 Ｄ.蒽醒类27、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（ C ）试剂。
Ａ.无色亚甲蓝 Ｂ.５％ 盐酸水溶液 Ｃ.５％ＮａＯＨ水溶液 Ｄ.甲醛28.醌类化合物结构中具有对醌形式的是（D ）Ａ.苯醌 Ｂ.萘醌 Ｃ.菲醌 Ｄ.蒽醒29.醌类化合物取代基酸性强弱的顺序是：（B ）Ａ、β-OH>α-OH>-COOH Ｂ、-COOH>β-OH>α-OHＣ、α-OH>β-OH>-COOH Ｄ、-COOH>α-OH>β-OH30.可用于区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是（A ）Ａ、Molish 反应 Ｂ、加碱反应 Ｃ、醋酸镁反应 Ｄ、对亚硝基二甲苯胺反应31.1-OH 蒽醌的IR 光谱中，vC=O 峰的特征是（B ）P161Ａ、1675cm-1处有一强峰。
Ｂ、1675-1647cm-1和1637-1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24-38cm-1. Ｃ、678-1661cm-1和1626-1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40-57cm-1. Ｄ、1675cm-1和1625-1处各有一个吸收峰，两峰相距50cm-1.【多项选择题】1．下列中药中含有蒽醌类成分的有（AD）A. 虎杖B. 巴豆C. 补骨酯D. 蕃泻叶E. 秦皮2．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（AD）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nm 3．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（AB）A. 苯醌B. 萘醌C. 菲醌D. 蒽醌E.蒽酮4．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（BCDE）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基5．游离蒽醌母核质谱特征是（ABCD）A.分子离子峰多为基峰B. 有[M-CO]·+峰C. 有[M-2CO]·+峰D.双电荷离子峰E. 未见分子离子峰6．下列属于大黄素的性质有（BCD）A. 与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色7．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（ACD）A. 羟基蒽醌B. 羟基蒽酮C. 大黄素型D. 茜草素型E. 二蒽酮类8．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（ACDE）A. 硅胶B. 氧化铝C. 聚酰胺D. 磷酸氢钙E. 葡聚糖凝胶9．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（BCD）A. 羟基蒽醌类B. 蒽酚C. 蒽酮D. 二蒽酮E. 羟基蒽醌苷10．下列结构中具有β-羟基的化合物有（BCE）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基11．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（DE）A. p H梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱12. 醌类成分按结构分类有（ACDE）A. 苯醌B.查耳酮C.萘醌D.蒽醌E. 菲醌13．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ABC）A. 番泻苷AB. 大黄酸C. 大黄素D. 大黄酚E. 大黄素甲醚14．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（AD）A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。
B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。
C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。
D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。
15.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（BCE）A.1,8-二羟基B.1,2-二羟基C. 1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基16.大黄酸、大黄素、大黄酚用不同方法分离，结果正确的是（AC）A.总蒽醌乙醚溶液，依次用NaHCO3、Na2CO3、NaOH水溶液萃取，分别得到大黄酸、大黄素、大黄酚。
B.硅胶柱色谱法，以C6H6-EtOAc混合溶剂梯度洗脱，依次得到大黄酸、大黄素、大黄酚。
C.聚酰胺柱色谱法，以水、稀醇至高浓度醇梯度洗脱，依次得到大黄酚、大黄素、大黄酸。
6785109134O O OHOH R R 2大黄酚 R 1=CH 3 R 2=H 大黄素 R 1=CH 3 R 2=OH 大黄素甲醚 R 1=CH 3 R 2=OCH 3大黄酸 R 1=H R 2=COOH17.羟基蒽醌的紫外吸收光谱一般有五个主要吸收带，Ⅰ峰230nm 、Ⅱ峰240-260nm 、Ⅲ峰262-295nm 、Ⅳ峰305-389nm 、Ⅴ峰>400nm ，其中峰位红移或吸收强度受羟基数（α或β羟基）影响的峰是（ACE ）p160A.Ⅰ峰B.Ⅱ峰C.Ⅲ峰D.Ⅳ峰E.Ⅴ峰18.大黄素制备全甲基化物可选用的方法是（CD ）A.CH2N2/Et2OB.CH2N2/Et2O+MeOHC.(CH3)2SO4+K2CO3+Me2COD.CH3I+Ag2O+CHCl319.大黄素的性质是（AB ）A.具有脂溶性B.具有升华性C.具有旋光性D.具有挥发性 20．区别大黄酚与大黄素的方法（ BCD ）A . 醋酸镁反应B . IR 光谱C . UV 光谱 D. 1HNMR 谱 E . 菲格尔反应21．下列符合丹参醌ⅡA 的说法有（ BE ）A . 有明显的泻下作用B .难溶于水C . 能发生菲格尔反应D . 能与醋酸镁反应变红色E . 有较强的扩张冠状动脉作用【判 断 题】1.蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。
（对）2.通常，在氢谱中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场 。
（错）【填空题】1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 2 个峰，两峰频率之差在 24-38 范围中。
第04章 醌类化合物 02
O
O COOEt COOEt
O O COOEt COOEt
O
-
O
COOEt O COOEt
-
O
COOEt O COOEt
O
-
O
OEt O COOEt
O
-
O
OEt O COOEt
5) 与金属离子反应 (蒽醌)
• Fe3+ →紫色
R O OH 橙黄 橙红
O OH OH 兰-兰紫
O 1个α-OH 或大黄素型
不同pH显不同颜色
OH-
中性
H+
紫草
兰
紫
红
大黄
红
黄
二、化学性质
1. 酸性 • Ar-OH的存在
O
..
OH
• Ar-OH的数目、位置不同→酸性强弱
• 分子对称性好→缔合牢固→酸性↓
O
β-OH蒽醌
• 酸性强弱顺序
• 含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH • 提取分离：5% NaHCO3；5% Na2CO3；1% NaOH；5% NaOH
天然药物 化学
第4章 醌类化合物
第2讲 醌类化合物的理化性质
预备知识
01
醌类化合物的分类
02
氧化–还原反应
学习目标
01 • 掌握醌类化合物的鉴别反应 02 • 比较不同羟基蒽醌化合物酸性的强弱
一、物理性质
• 存在状态
• 苯醌、萘醌：多以游离状态存在 • 蒽醌类：多结合成苷而存在于植物中
• 性状：多为结晶性固体
-
+
NO2
-
第四章——醌类化合物
2．乙酰化反应
（1）反应物的活性：（易与羰基形成氢键） 强 R-OH > -OH > -OH 弱
羟基茜草素
（二）蒽酚(或蒽酮)衍生物
蒽醌在酸性下易被还原成蒽酚及其互变 异构体蒽酮。
O
OH
O
Sn / HCl 还原
O
蒽醌
蒽酚
HH
蒽酮
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于 新鲜植物中。
（三）二蒽酮类衍生物
二蒽酮类是两分子蒽酮在C10–C10’位或其 他位脱氢而形成的化合物。
如:番泻叶中致泻的有效成分——番泻苷A、B、C、D
O
O
CO
CO
O
m/z 208
m/z 180
m/z 152
四、醌类衍生物的制备
1．甲基化反应 目的: 保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置 条件:（1）反应物甲基化易难：
-COOH > -OH > Ar-OH > -OH > R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 )
（2）试剂的活性： CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2 （3）溶剂： 溶剂的极性强，甲基化能力增强
等、临床上最常用的泻下药之一
g lc O
O
OH
H H
COOH
OH O
OH
COOH
2
+ glucose COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
大黄酸蒽酮
第二节 理化性质与呈色反应 一、物 理 性 质 （一）性状
颜色—— 无Ar-OH近乎于无色，助色团越 多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等。多 为有色结晶
（二）存在状态
α－OH数 蒽醌类型 游离C=O频率 缔合C=O频率
天然药物化学讲稿：第四章醌类
第四章醌类化合物目的要求：1．掌握醌类化合物的基本结构及分类。
2．掌握醌类化合物的理化性质及其衍生物的制备。
3．掌握醌类化合物的提取分离及结构鉴定方法。
4．了解2D NMR谱及MS在结构鉴定中的应用。
第一节醌类化合物的结构类型醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。
醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。
是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。
醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。
从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。
一、苯醌类（benzoquinones）有邻苯醌和对苯醌两种。
天然的多为对苯醌。
常见的取代基为OH，OMe，Me和烷基等。
O OOO对苯醌邻苯醌较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相应的对苯二酚。
中草药中含有对醌衍生物的种类不多。
对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中。
对苯醌很容易被还原成对苯二酚。
如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。
这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下。
在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用于测定溶液的氢离子浓度。
2，6-二甲氧基对苯醌，黄色结晶，存在于中药风眼草的果实中，具有较强的抗菌作用。
密花醌，存在于中药朱砂根中，有抗毛滴虫，抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性。
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。
天然药物化学 第四章 醌类化合物3第五章 黄酮类化合物1
一、概述-（二）结构分类
1、黄酮类(flavones)
经分析，这种植物的根含有的有效成分主要为
黄芩苷(baicalin)
COOH
O O
O
经药理、临床证明： 黄芩苷(baicalin) 有抗菌、降压、
一、概述-（二）结构分类
3、异黄酮类(isoflavones) （1）基本结构
O
O
一、概述-（二）结构分类
3、异黄酮(isoflavones) （2）举例
Leguminosae (豆科)植物中， 有一种名叫Pueraria lobata (野葛)的植物，其根富含优 质淀粉，可做成各种食品。
一、概述-（二）结构分类
一、醌类化合物结构类型 二、醌类化合物的理化性质 三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
四、醌类化合物的结构鉴定
（一）醌类化合物的紫外光谱
1、苯醌和萘醌的紫外光谱
苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中
强），4O00（弱）
苯醌
～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰
Aurones
O CH
O
一、概述-（二）结构分类
双苯吡酮类 Xanthones
高异黄酮类 Homoisoflavones
O
O
A
C
B
O
O
一、概述-（二）结构分类
1、黄酮类(flavones)
（1） 基本结构
8
1 O
2
7
6
3
5O 4
一、概述-（二）结构分类
第4章 醌类化合物 Quinonoid
碱性溶液
红-紫红色
红色 游离羟基的蒽醌： 游离羟基的蒽醌：呈色 蒽酚，蒽酮，二蒽酮类： 蒽酚，蒽酮，二蒽酮类：氧化成蒽醌后才能呈色
44
二、理化性质 3.颜色反应 （4）碱性条件下 的显色反应
（二）化学性质
中药粉末0.1g 10%硫酸 5ml H H2O 放冷 加乙醚2ml H
+ +
2- 10'
24
二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状
2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色 （二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
25
二、理化性质 1.性状
（一）物理性质
颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红 黄 红 橙 紫红 紫红等 多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在 于植物中。
26
二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状
2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色 （二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
27
二、理化性质 2.溶解度 H2O 游离醌 成 苷 —
（一）物理性质
MeOH +
EtOH + +
Et2O + —
CHCl3 + —
+（热） +
3.挥发性 小分子的苯醌 萘醌 苯醌、萘醌 苯醌 萘醌类具有挥发性，能随水蒸 气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。
O O
+ 活性次甲基试剂
O O
在氨碱性下 兰绿色
（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）
或 兰紫色
醌环上未取代位置
41
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物目录概述 (3)一、结构类型 (3)（一）苯醌类(benzoquinones) (3) （二）萘醌类(naphthoquinones) (4) （三）菲醌类(phenanthraquinones) (5) （四）蒽醌类(anthraquinones) (5)1.蒽醌衍生物 (5)2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 (6)3.二蒽酮类衍生物 (6)二、理化性质 (6)（一）物理性质 (6)1.性状 (6)2.溶解度 (7)3.挥发性 (7)4.升华性 (7)5.不同pH条件下显不同的颜色 (7) （二）化学性质 (7)1.酸性 (7)2.颜色反应 (8)三、提取分离 (11)（一）游离醌类的提取方法 (11)1.有机溶剂提取法 (11)2.碱提取酸沉淀法 (12)3.水蒸气蒸馏法 (12)（二）游离羟基蒽醌的分离 (12)1.pH梯度萃取法 (12)2.层析法 (12)（三）蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离 (13)（四）蒽醌苷类的分离 (13)1.铅盐法 (13)2.溶剂法 (14)四、结构鉴定 (14)（一）衍生物的制备 (14)1.甲基化反应 (14)2.乙酰化反应 (15)（二）波谱学方法 (15)1.紫外光谱（UV） (15)2.醌类化合物的红外光谱（IR） (16)3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） (17)4.醌类化合物的质谱（MS） (18)五、生物活性 (19)醌类化合物Quinonoid概述定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH 、-OMe 等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。
应用——除有抗菌抗癌等生理活性而用于药品外，还应用于染料和指示剂的母体。
一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)是醌类中最简单而重要的一类化合物。
4天然药物化学-醌类化合物
四、醌类化合物的提取和分离
(一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和
成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后 再依次用 分开）。
4. 超临界流体萃取法、超声波提取法的应用。
四、醌类化合物的提取和分离
O OH O
OH OH
五、醌类化合物的光谱特征
（四）MS
蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。
五、醌类化合物的光谱特征
如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四 个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。
取代质子信号： 甲氧基 δ 4.0~4.5, s 芳香甲基 δ 2.1~2.9，s
五、醌类化合物的光谱特征
1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌
甲基处于羟基的邻位,受其影响
较大 2.16ppm
H3C
O OH O
OH OH
1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌 H3C
甲基处于羟基的间位,受其影响
较小 2.41ppm
醌类化合物
Quinonoid
醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
一、概 述
定义：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构） 或容易转变成这类结构的天然有机化合物。
分类：蒽醌、苯醌、萘醌和菲醌等结构类型。
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、 抗病毒、解痉平喘等作用。
三、醌类化合物的理化性质
化学性质 一、酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
天然药物化学-第4章醌类
第四章 醌类化合物【单项选择题】1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ） O O OH OHO O H OHO O OH O OHOH O CH 3OHA. B. C. D. E.3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）O OH OHO OH OH O O OH OH O OHOH O CH 2OHOH OHA .B .C .D E4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）A . 1675cm -1处有一强峰B . 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm -1C . 1678～1661cm -1和1626～1616cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm -1D . 在1675cm -1和1625cm -1处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E . 在1580cm -1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ C ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E .二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na 2CO 3水溶液萃取可得到（ B ）A ．带1个α- 羟基蒽醌B ．有1个β-羟基蒽醌C ．有2个α- 羟基蒽醌D ．1，8二羟基蒽醌E ．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（ B ） O glu H HO OHCH 2OH A ．二蒽酚 B ．蒽酮 C ．大黄素型 D ．茜草素型 E ．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 （ B ）A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（ B ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ B ）A ．一个苯环的β-位B ．苯环的β-位C ．在两个苯环的α或β位D ．一个苯环的α或β位E ．在醌环上11．番泻苷A 属于（ C ）A .大黄素型蒽醌衍生物B .茜草素型蒽醌衍生物C .二蒽酮衍生物D .二蒽醌衍生物E .蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是（ C ）A .大黄素B .大黄素葡萄糖苷C .番泻苷AD .大黄素龙胆双糖苷E .大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是（ C ）A .大黄酚葡萄糖苷B .大黄酚C .番泻苷AD ．大黄素龙胆双糖苷 E .芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（A ）A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8- 二羟基蒽醌C．1，2 - 二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（C ）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B ）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）O OHOHOOH OHOO OH O OHOHO OHA. B. C. D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）OOH OHCOOH O OHOHOO OH O OHOHOCH3OHA. B. C. D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（A ）A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f值最大的为（A ）O O OH OHO O OHHO OHOO OHOHOHOOOHOH OOCOOHHOA. B. C. D.E21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ E ）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大黄素23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D ）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D. 一个苯环的α或β位E. 在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。
天然药物化学(沈阳药科大学) 天然药物化学-4 醌类化合物
▪ 定义：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式 结构）或容易转变成这样结构的天然有机化 合物。
▪ 分类：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四类
h
1
苯醌类
O
1
6
2
5
3
4
O
对苯醌
O
H 3C O
OCH3
O HO
O
1O
6 2
5
3
4
邻苯醌 O
(C H 2)12C H 3 H O
(C H 2)10C H 3
h
13
醌类化合物的生物活性
▪ 泻下作用 ▪ 抗菌作用 ▪ 其他作用：抗肿瘤，PDE抑制作用免疫抑制
作用等
h
14
h
9
醌类化合物的提取与分离
▪ 有机溶剂提取法 ▪ 碱提取－酸沉淀法 ▪ 水蒸汽蒸馏法 ▪ 其他方法：超临界萃取、升华等
h
10
醌类化合物的结构测定
▪ 紫外光谱 ▪ 红外光谱 ▪ 核磁共振谱：1H-NMR, 13C-NMR, 由于季碳
较多2D-NMR谱有时也无能为力。 ▪ 质谱
h
11
醌类化合物衍生化反应
O
OH
O
R
O
R1
丹参醌
新丹参醌
h
6
蒽醌类
O
8 8a
9a 1
7
9
2
6
10
3
10a
4a
5
4
O
蒽醌
O
OH 氧化蒽酚
O 蒽酮
OH 蒽酚
OH O OH
O OH R1
R1
R2
O
大黄素型
R2 O R3
茜草素型
[医学]天然药物化学第四章
10
第一节 结构类型（Types of Structure)
（四）蒽醌类（Anthraquinones）
1. 蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：
大黄素型（-OH在羰基的两侧）
茜草素型（-OH在一侧苯环上）
O
OH
O
OH
OH OH
H3C
OH
O
大黄素型
O
茜草素型
11
第一节 结构类型（Types of Structure)
（四）蒽醌类（Anthraquinones）
OH
O
OH
R1
R2
O
R1
R2
Name of Compounds
—H
—COOH 大黄酸 （Rhein）
—CH3 —H
—CH3 —H
—OH —CH2OH —OCH3 —CH3
大黄素 （Emodin） 芦荟大黄素 （Aloe—emodin） 大黄素甲醚 （Physcion） 大黄酚 （Chrysophanol）
O
O
4
第一节 结构类型（Types of Structure)
一、结构分类
（一）苯醌类（Benzoquinones）
包括邻苯醌和对苯醌两类。
O
1
6
2
3
5
4
O
O
6
1O
2
5
3
4
O
HO
( C H 2) 10 C H 3
白花酸藤果
信筒子醌
OH
O
embelin
驱虫
O
MeO
Me
CH3
MeO O
(CH2
C H