《高分子化学教程》习题答案(第三版)王槐三-科学出版社(DOC)
《高分子化学教程》习题答案（王槐三第三版）第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数：多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元：(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n水解聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC CH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。
解释其余化合物不能进行聚合反应的原因 (1) 苯 (2) BrCH 2-C 6H 4-CH 2Br(3) HO-(CH 2)3-COOH (4) H 2N-( CH 2)4-COOH(5) HO-( CH2) 6-NH2(6) H2N-CO-NH2(1) 苯n C6H6 + n [O] + CuCl2 == ~[C6H4]n~ + n H2O在氧化剂存在下以氯化铜作催化剂，苯可按照氧化偶联历程进行聚合，生成耐高温性能良好的聚苯(2) n BrCH2C6H4CH2Br + AlCl3 = -[CH2C6H4CH2]n-生成聚对二甲撑苯(3) HO-( CH2) 3-COOH(4) H2N-( CH2)4-COOH均不能参加均聚合或共聚合，原因是极易发生分子内环化反应，分别生成稳定的5元和6元环状结构。
(5) HO( CH2) 6NH2(6) H2N-CO-NH2均不能均聚合，两个官能团间一般不能发生缩合反应。
但两者均可参加别的单体的共缩聚反应，生成共缩聚物6．简要回答下列问题(1) 高分子化合物的基本特征有哪些?答: 相对分子质量大、化学组成单一、结构有规、具有平均相对分子质量及多分散性、物性不同于低分子同系物。
(2) 高分子化合物的分类方法有哪些?答：七种分类方法：来源、用途或物性、主链元素、聚合反应类型、化学结构类别、热行为、相对分子质量。
(3) 高分子化合物的命名方法有哪几种?这些命名方法各适用于哪些种类的聚合物?试举例说明.答：(A) 聚 + “单体名称”, 仅限于加聚物 (B) 单体全名 + “共聚物”, 仅限于加聚共聚物(C) 单体名称 + 用途类别: 如酚醛树脂、丁苯橡胶、腈纶 (D) 化学结构类别命名: 如聚酯、聚酰胺、聚氨酯等 (E) IUPAC 命名7．按照下列高分子试样的分级结果数据计算其数均相对分子质量、重均相对分子质量和分散指数，根据计算结果并参考图1-2和图1-3，用直角坐标纸分别绘制该试样的分级曲线和Flory 分布函数曲线。
级分序号 1 2 3 4 5 6 7 8 质量分数/% 10 19 24 18 11 8 6 4 累计质量分数/% 10 29 53 71 82 90 96 100 平均相对分子质量 12 21 35 49 73 102 122 146 解：按照公式（1-3）将数据代入M n = 1/(W i /∑ W i × 1/M i )= 1/(0.1 × 1/12000 + 0.19 × 1/21000 + 0.24 × 1/35000 + 0.18 × 1/49000 + 0.11 × 1/73000 + 0.08 × 1/102000 + 0.06 × 1/122000 + 0.04 × 1/146000) = 1/0.00003097 = 32300M n∑W i11Mi=i11Mi =/∑( )∑W i (1-3)M w = ∑各级分的质量分数乘以其数均相对分子质量= 0.1 × 12000 + 0.19 × 21000 + 0.24 × 35000 + 0.18 × 49000 + 0.11× 73000 + 0.08 × 102000 + 0.06 × 122000 = 45920 M w / M n = 45920/ 32300 =1.42绘制该试样的分级曲线和Flory 分布函数曲线参见教材p27之图1-1和1-2。
第2章1．解释下列高分子术语： 参见教材p325-3272．简要回答下列问题： (1) 官能团等活性理论解：P. J. Flory 在20世纪30年代提出：单官能团化合物的分子链达到一定长度之后，其官能团的化学反应活性与分子链长无关。
后来研究发现，双多官能团同系物分子中官能团的反应活性实际上与分子链长同样无关。
(2) 在密闭反应器中进行的线型平衡缩聚反应的聚合度公式为试解释为什么不能得出“反应程度越低则聚合度越高”的结论？ 参见教材p339(3) 获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有哪些？试写出可以合成涤纶的几个聚合反应方程式，说明哪一个反应更容易获得高相对分X n == ==√K p K n w_√子质量的产物并说明理由。
参见教材p339(4) 试举例说明线型平衡缩聚反应的条件往往对该反应的平衡常数的大小有很强的依赖性。
参见教材p339(6) 说明体型缩聚反应的特点和基本条件。
试比较三种凝胶点p c、p f、p s的相对大小并解释原因。
参见教材p3403．试写出合成具有两种重复单元的无规共聚物和嵌段共聚物的反应方程式(1) ~[OCC6H4COO(CH2)2O]~ 和~[OC(CH2)4COO(CH2)2O]~解：这是两种二元酸与乙二醇生成的聚酯第1种方法，用两种二元酸与乙二醇一起反应即生成无规结构聚酯HOOCC6H4COOH + HOOC(CH2)4COOH + 2nHO(CH2)2OH = ~[OCC6H4COO(CH2)2O] ~ [OC(CH2)4COO(CH2)2O]~第2种方法，分别用等摩尔的两种二元酸与乙二醇聚合，然后再进行两聚合物的缩合，即生成嵌段结构的聚酯HOOCC6H4COOH + HO(CH2)2OH = ~[OCC6H4COO(CH2)2O]~ HOOC(CH2)4COOH + HO(CH2)2OH ＝~ [OC(CH2)4COO(CH2)2O]~两聚合物再缩合(3) ~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O]~ 和~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O]~解：这是甲苯2,4-二异氰酸酯与丁二醇和乙二醇生成的聚氨酯 第1种方法，用甲苯2,4-二异氰酸酯与丁二醇和乙二醇一起反应即生成无规结构的聚氨酯OCN-C 6H 4(CH 3)NCO+ HO(CH 2)4OH + HO(CH 2)2OH =~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)4O]~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)2O]~第2种方法，分别用等摩尔的两种二元醇与甲苯2,4-二异氰酸酯聚合，然后再进行两种聚氨酯的缩合，即生成嵌段结构的聚氨酯OCN-C 6H 4(CH 3)NCO+HO(CH 2)4OH=~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)4O]~OCN-C 6H 4(CH 3)NCO+HO(CH 2)2OH=~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)2O]~ 4. 计算题(1) 己二酸与己二胺进行缩聚反应的平衡常数是432，设单体为等物质的量配比，若期望得到聚合度为200的聚合物，体系中的水必须控制在多少？解：如果按照封闭体系的聚合度公式，产物聚合度将不足20因此必须采用开放体系合成n w = K/X n 2 =432/40000 = 0.0108 即控制水分的摩尔分数不超过10.8%X n K + 1√=(2-5b)X nKn w=(2 - 6)√（2）如果期望尼龙-66的相对分子质量达到15000，试计算两种单体的配料比。
如果单体是等物质的量配比并改用加入苯甲酸的办法控制相对分子质量达到相同值，试计算苯甲酸的加入量。
设反应程度均为为99.5%。
解：尼龙66结构单元的平均相对分子质量＝(116＋114)/2＝113 产物的聚合度＝132.7 设反应程度为1，则可用式2-12即得γ＝（X n -1)/（X n +1) = 131.7/133.7 =0.985 即两种单体的摩尔配料比必须控制在0.985(3) 如果期望涤纶树脂的相对分子质量达到20000，试计算反应器内乙二醇的蒸汽压必须控制在什么数值？已知该反应的平衡常数为4.9，乙二醇在该反应温度的饱和蒸汽压为7600Pa 。
高分子化学第三版答案
高分子化学第三版答案【篇一：高分子化学(第四版)习题参考答案chap.3】t>思考题2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
ch2=chcl ch2=ccl2 ch2=chcn ch2=c(cn)2 ch2=chch3ch2=c(ch3)2ch2=chc6h5cf2=cf2 ch2=c(cn)coor ch2=c(ch3)-ch=ch2答：ch2=chcl：适合自由基聚合，cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
ch2=ccl2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
ch2=chcn：自由基及阴离子聚合，cn为吸电子基团。
ch2=c(cn)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（cn）。
ch2=chch3：配位聚合，甲基（ch3）供电性弱。
ch2=chc6h5：三种机理均可，共轭体系。
cf2=cf2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
ch2=c(cn)coor：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（cn及coor）ch2=c(ch3)-ch=ch2：三种机理均可，共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
ch2=c(c6h5)2 clch=chcl ch2=c(ch3)c2h5 ch3ch=chch3ch2=chococh3 ch2=c(ch3)cooch3 ch3ch=chcooch3 cf2=cfcl 答：ch2=c(c6h5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。
clch=chcl：不能，对称结构。
ch2=c(ch3)c2h5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
ch3ch=chch3：不能，结构对称。
ch2=chococh3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
ch2=c(ch3)cooch3：甲基丙烯酸甲酯，能。
ch3ch=chcooch3：不能，1，2双取代，位阻效应。
cf2=cfcl：能，结构不对称，f原子小。
计算题1.甲基丙烯酸甲酯进行聚合，试由?h和?s来计算77℃、127℃、177℃、227℃时的平衡单体浓度，从热力学上判断聚合能否正常进行。
药用高分子材料第三版思考题答案
药用高分子材料第三版思考题答案1、4．我国自行研制的J－31隐形战机在起飞前从静止开始做匀加速直线运动，达到起飞速度v所需时间为t，则起飞前的运动距离为vt. [判断题] *对错(正确答案)2、86．关于物质的密度，下列说法正确的是（）[单选题] *A．一罐氧气用掉部分后，罐内氧气的质量变小密度不变B．铜的密度是9×103kg/m3，表示1m3铜的质量为9×103kg(正确答案)C．一块砖切成体积相等的两块后，砖的密度变为原来的一半D．密度不同的两个实心物体，其质量一定不同3、地面上的木箱必须持续用力推才能不停地向前运动，说明力是维持物体运动的原因[判断题] *对错(正确答案)答案解析：木箱受摩擦力4、4．高速行驶的磁悬浮列车，因为速度很大，所以加速度一定也很大．[判断题] *对错(正确答案)5、2．两物体的速度分别是v1＝2 m/s，v2＝－3 m/s，则它们的大小关系为v1＞v [判断题] *对错(正确答案)6、48．如图所示是甲和乙两种液体物质的质量和体积的关系图像，下列说法正确的是（）[单选题] *A．甲物质的密度比乙小B．体积为60cm3的乙物质的质量为48g(正确答案)C．质量为25g的甲物质的体积为30cm3D．甲和乙两种液体等体积混合后的密度小于1g/cm37、下列实例中，用做功的方式来改变物体内能的是（）[单选题]A．搓搓手，手的温度升高(正确答案)B．烧水时水温升高C．太阳能热水器中的水被晒热D．放入冰块后的饮料变凉8、2．在探索微小粒子的历程中，科学家们用一系列高能物理实验证实了大量微小粒子的存在，下列微粒按空间尺度从大到小的顺序排列的是（）[单选题] *A．质子、夸克、原子核、电子B．原子、原子核、电子、质子C．原子、原子核、质子、电子(正确答案)D．夸克、质子、原子核、原子9、仅受地磁场作用，可自由转动的小磁针静止时，N极指向地理北极附近[判断题] *对(正确答案)错答案解析：受地磁场作用，小磁针N极指北方，S极指南方10、对一定质量的气体﹐下列说法中正确的是（）*A.温度升高，压强一定增大B.温度升高，分子热运动的平均动能一定增大(正确答案)C.压强增大，体积一定减小D.吸收热量,可能使分子热运动加剧、气体体积增大(正确答案)关于物体的内能·温度和分子的平均动能﹐下列说法正确的是（）*11、2．一个力F分解为两个力F1、F2，则F1、F2共同作用的效果与F相同．[判断题] *对(正确答案)错12、2．点火后即将升空的火箭：因为火箭还没有运动，所以加速度为零．[判断题] *对错(正确答案)13、36.关于热现象和热学规律﹐下列说法正确的是（）*A.布朗运动表明，构成悬浮微粒的分子在做无规则运动B.两个分子的间距从极近逐渐增大到10ro的过程中，分子间的引力和斥力都在减小(正确答案)C.热量可以从低温物体传递到高温物体(正确答案)D.物体的摄氏温度变化了1℃，其热力学温度变化了273KE：两个分子的间距从极近逐渐增大到10ro的过程中，它们的分子势能先减小后增大。
高分子物理与化学习题答案(精品文档)
0.6
0.065710
3
苯乙烯
-1.05
8
0.939413
6
马来酸酐
-1.05
2.25
0.000019
1
乙酸乙烯酯
-1.05
-0.22
0.502128
5
丙烯腈
-1.05
1.2
0.006330
2
注：r1r2越小，越有利于交替共聚（P111）
第七章高分子的结构
3.（P186）名词解释:参见教材
（1）PE, PP,PVC, PS(无规)
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸己二酯
（3）尼龙6，尼龙66，尼龙101
答：结晶的充分条件：适当的温度和时间
结晶的必要条件：结构规整性
（1）PE>PP>PVC>PS
（2）聚己二酸己二酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚间苯二甲酸乙二醇酯
（3）尼龙66>尼龙6>尼龙1010
，
lg(η(Tg))=lg(8.0x1012)+9.3763=22.2794
求得：η(Tg)=1.9x1022Pa·s.
K12>k22，k21<k11自由基（St·）活性大于丁二烯自由基（Bd·）的活性
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。从而获得较均一组成的共聚物。
问题点解：单体活性的比较看1/r1,1/r1>1,表明单体M2活定大，反之，单体M1活性大。
《高分子化学》习题答案
《高分子化学》习题答案（王槐三第2版）第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数：多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元：(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n水解聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC CH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。
《高分子化学教程》习题答案(第三版)
《高分子化学教程》习题答案（王槐三第三版）第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数：多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元：(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n水解聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC CH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。
王槐三第四版高分子化学-第3章-自由基10
＝ 29 ~ 47 kJ / mol。
11/97
1）聚合热与单体内能变化
聚合反应放出的热量来源于单体转变成聚合物过程中 的热力学能的降低。
C -C σ 键的键能为 347 kJ / mol； C=C π 键的键能为 610 kJ/mol。 由于加成聚合反应是π键转变成σ键的过程，两种化 学键的键能差就以聚合热的形式放出。
4/97
本质原因在于取代基所占据的空间位置对于加成聚
合反应所必须的活性中心（自由基或离子）障碍，单
体分子与活性中心之间的接近和碰撞难于完成，聚合
反应自然不可能发生。
3. 1. 2 取代基的电负性和共轭性决定烯烃的
聚合反应类型
1）带吸电子取代基的烯烃——能够进行自由基
型和阴离子型两种聚合反应
. δ+
20/97
3.3.1自由基的产生及其活性
凡带有未配对独电子的原子、分子或原子团叫做自 由基。如果带有两个独电子则叫做双自由基。大多数自 由基呈电中性，不过也有带电荷的所谓离子型自由基。
1）自由基的产生方式
某些有机或无机化合物中弱共价键的均裂和具有单 电子转移的氧化还原反应是产生自由基的两种主要的方 式。加热、光照和高能辐射等方式也可以产生自由基。 ①弱共价键的均裂
阳离子型聚合
A+
+δ
- C↓Hδ+3 CH2=C↑
CH3
A
_
CH2
_
↓ C+ ↑
CH3
CH3
碳碳双键上的π电子云密度受到两个甲基推电子的作
用而增加，并且偏向β碳原子使之略带负电荷，从而有
高分子化学 第1章
能够进行聚合反应， 能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元 的小分子。 的小分子。
高分子的特征： 高分子的特征：
1 分子量高，>104 2 原子间以共价键相连接（？） 3 结构与性能区别于小分子 4 通常由小分子通过聚合反应来合成 如：聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
链原子 Chain Atoms 构成高分子主链骨架的单个原子。 构成高分子主链骨架的单个原子。 主链骨架的单个原子
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1-1 基本概念
聚合反应 单体 Monomer Polymerization 高分子 Polymer
单体：能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单 能够进行聚合反应，
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14版王槐三高分子化学科学出版社复习提纲
14版高化复习提纲一、基本概念高分子化合物；结构单元；重复结构单元；多分散性及分散指数；反应程度；官能团摩尔系数；平均官能度；凝胶化过程与凝胶点；链转移常数；动力学链长；自加速过程；增溶胶束现象；活性聚合及活性聚合物；Ziegler-Natta 引发体系；配位聚合；立构规整性聚合物；降解和解聚；橡胶硫化；功能高分子；聚合物老化。
二、基本反应尼龙-66；尼龙-610；尼龙-6（缩聚）；尼龙-6(开环聚合)；涤纶；聚己二氨基甲酸乙二酯；聚甲苯2.4－二氨基甲酸丁二酯；聚6-羟基己酸酯；有机玻璃；聚苯乙烯；聚氯乙烯；聚丙烯腈；ABS ；SBS(二步法)；SBS(三步法)；丁基橡胶；丁腈橡胶；丁苯橡胶；三、基本原理一）缩聚1.在线性平衡缩聚反应过程中，通常包含有链裂解反应、链交换反应、环化反应、官能团分解反应等副反应；2.获得高相对分子质量缩聚物的三个最基本条件分别是：官能团严格等摩尔比；单体纯净；高的反应程度。
3.在缩合聚合中，由单体合成聚合物的实施工艺方法通常有：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等四种。
4.影响线性平衡缩聚反应的因素通常有反应温度、反应器内压力、催化剂、单体浓度、搅拌、惰性气氛。
二）自由基1.能使自由基聚合反应的聚合速率和聚合度同时提高的因素有：单体浓度，单体纯度；2.丙烯腈和苯乙烯各自进行本体聚合，其出现自动加速现象的先后次序为丙烯腈，苯乙烯；其原因是丙烯腈单体是其聚合物的非溶剂，聚合物内部粘度极高，属沉淀聚合；苯乙烯单体是其聚合物的良溶剂，体系粘度相对较低，属良溶剂型聚合。
3.自由基聚合反应过程中，链自由基向单体、引发剂、溶剂的转移反应使相对分子质量降低，向大分子的转移反应使分散度增加；4.在自由基聚合反应过程中，通常包含有向单体、引发剂、溶剂、大分子的链转移等副反应。
5.在自由基聚合中，由单体合成聚合物的实施方法通常有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合；其中溶液聚合亦适于离子型聚合。
【研究生】青岛科技大学硕士研究生入学考试高分子化学考试大纲
【关键字】研究生青岛科技大学硕士研究生入学考试高分子化学考试大纲一、本高分子化学考试大纲适用于青岛科技大学高分子材料与工程类专业的硕士生入学考试。
2、考试内容：（一）自由基聚合1、连锁聚合的单体2、自由基聚合机理3、链引发反应4、聚合速率5、分子量和链转移反应6、阻聚和缓聚7、分子量分布8、聚合热力学9、原子转移自由基聚合（二）自由基共聚合1、共聚物的类型和命名2、二元共聚物的组成方程3、单体和自由基的活性4、Q-e概念（三）聚合方法1、本体聚合2、溶液聚合3、悬浮聚合4、乳液聚合（四）离子聚合与配位聚合1、阳离子聚合单体2、阳离子聚合引发剂3、阳离子聚合机理4、阴离子聚合单体5、阴离子聚合引发剂6、阴离子聚合机理7、阴离子聚合在高分子合成中的应用8、开环聚合的单体、引发剂和反应机理9、配位聚合的基本概念10、聚合物的立体异构现象11、Ziegler-Natta引发剂12、丙烯的配位聚合机理13、极性单体的配位聚合14、茂金属引发剂15、二烯烃配位聚合引发剂16、二烯烃配位定向聚合机理（五）逐步聚合1、缩聚反应2、线形缩聚反应机理3、线形缩聚动力学4、线形缩聚物的聚合度5、重要的线形缩聚物6、体形缩聚7、凝胶化作用和凝胶点（六）聚合物化学反应1、聚合物基团反应三、考试要求：（一）自由基聚合明确可以发生自由基聚合反应的烯类单体。
掌握自由基聚合基本概念，如链引发、链增长、链转移、链终止。
准确描述自由基聚合特征，如慢引发与快增长、分子量与聚合时间、分子量与动力学链长、自动加速现象与分子量、自由基寿命的关系。
掌握自由基聚合普适性方程并能够熟练运用该方程进行计算。
掌握无链转移时动力学链长的表达式。
掌握有链转移时聚合度的表达式。
了解阻聚与自阻聚现象。
准确写出自由基聚合各基元反应方程式。
掌握引发剂分解动力学方程、写出分解反应方程式。
了解聚合上限温度的含义及计算公式。
了解原子转移自由基聚合的引发剂类型、催化剂类型。
《高分子化学教程》习题问题详解(第三版)王槐三科学出版社
《高分子化学教程》习题答案（王槐三第三版）第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数：多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C 3=[]n CH 2CH 3C 3结构单元：(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O 缩醛化CH 2CHCH 2CH CH 2CH CH 2O(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2nn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH n[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1)HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。