四极杆、离子阱、飞行质谱和各种离子源比较
四极杆、离子阱、飞行质谱和各种离子源比较
单四极质量分极器Q由四根严格平行并与中心轴乖间隔的圆柱形或双曲面柱状电极构成正负两组电极，其上施加直流和射频电压，产生一动态电场子有全扫描和选择离子检测方式SIM，后者比前者灵敏度提高几个量级，但在不熟识测量物质的情况下，有可能造成误判三重四极杆QQQ是由三组四极杆串接起来，第一和第三组是质量分析器，第二组是活化室。
如果第二个质量分析器不加电压，QQQ就可以作用Q使用。
当然也在第一个质量分析器后加一个检测器。
作为Q使用有子离子扫描、母离子扫描、中性丢失扫描和多反应选择扫描MRM，MRM扫描主要用于定量分析，比单极的SIM灵敏度更高。
离子阱分析器它是由环行电极和上、下两个端盖电极构成的三维四极场。
原理：将离子储存在阱里，然后改变电场按不同质荷比将离子推出阱外进行检测。
离子阱有全扫描和选择离子扫描功能，同时利用离子储存技术，可以选择任一质量离子进行碰撞解离，实现二级或多级MSn分析功能。
但离子阱的全扫描和选择离子扫描的灵敏度是相似的。
广泛应用于蛋白质组学和药物代谢分析。
飞行时间质谱TOF-MS，它与离子的飞行速度和质量相关，线性同轴的飞行时间质量分析器由一段无场的飞行管构成。
离子束被高压加速以肪冲方式推出离子源进入飞行管，自由漂移到达检测器，由于分了质量不同，获得的加速度不同，质量小的离子比大的具有较高速度，离子选到达检测器。
TOF理论上不存在质量上限，因此在高分子量分析应用中重要性是无敌的，目前主要应用在生物质谱领域。
扇形场质量分析器：在离子源中生成的离子被几千伏高压加速，以一定的的曲率半径通过电场、磁场，其运动轨道半径取决于离子的动量、质荷比、加速电压、磁场强度，不同质量离子在变化的电、磁场或加速电压下被分离。
配置和功能
质量范围：质谱仪器能检测的最低和最高质量。
注：质谱检测是m/z，所以如果检测物带的电荷z比较多，就算它分子量大于4000，四极杆也是能检测的。
但是GCMS上的EI、CI、FI只能给出单电荷的z=1,只有LCMS和ESI源能给出多电子荷。
准确度：指离子质量测定的准确性。
分辨率：指质谱分辨相邻两个离子质量的能力
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注：高分辨率不等于高准确度的。
灵敏度是和分辨率成反比的，所以不要一味追求高分辨率。
扫描速度
没有最好的质谱，只要最适合自己用的。
离子源的功能是使样品转变为离子，将离子聚焦并加加速进入质量分析器。
现在常用的离子源有：EI、CI、FI/FD三种，而除处以外还有ESI（电喷雾离子化）和APCI（大气压化学电离），后两者常用在LC/MS技术中。
EI源主要由电离室（离子盒）、灯丝、离子聚焦透镜和一对磁极组成。
灯丝发射电子，经聚焦并在磁场作用下穿过离子余弦定理到达收集极。
此时进入离子化室的样品分子在一定能量电子的作用下发生电离，离子被聚焦、加速聚焦成离子束进入质量分析器。
EI的优点：非选择性电离，只要样品能气化都能够离子化；离子化效率高，灵敏度高；EI谱白日做提供丰富的结构信息，是化合物的“指纹谱”；有庞大的标准谱库供检索，谱图是在70eV条件下获得的，谱图重复性好，被称作经典的EI谱（是指谱图中同位
素峰的比例能反映构成该离子的天然同位素丰度分布规律。
EI的缺点：样品必须能气化，不适于难挥发，热不稳定的样品；有的化合物在EI方式下分子离子不稳定易碎裂，得不到分子量信息，谱图复杂解释有一定困难；EI方式只能检测正离子，不检测负离子。
解释一下为什么要用70eV：因为EI的电离效率和电离能量是有关的，电离能量低于50eV时，离子产生率随着电离能量增加较快，而在70EV时，增加渐趋于稳定，发后电子能量再增加，离子产率几乎不变，所以谱图的重现性较好。
同时标准谱图库在70EV 下获得的
CI和EI一样，灯丝发射的电子使中性分子电离，不同的是样品和反应试剂一起进入离子化室，反应所浓度高于样品浓度，首先电离的是反应试剂中性分子，由于压力较高，发生离子-分子反应，产生各种活性反应离子，这些离子与样品分子再发生离子-分子反应，实现样品分子电离。
常用的反应气试剂有甲烷、异丁烷、氨气等
CI的优点：CI不仅是获得分子量信息的重要手段，还可通过控制反应，根据离子亲和
力和电负性选择不同的反应试剂，用于不同化合物的选择性检测。
CI的缺点：和EI一样要样品必须能气化，不适于难挥发，热不稳定的样品；而且CI 谱图重现性不如EI，没有标准谱库。
另外反应试剂易形成较高本低，影响检测限。
反应试剂的压力需要摸索。
FI源由一个电极和一组聚焦透镜组成，电压高达几千伏的电极形成一强电场，气态的样品被导入离子区，在强电场作用下使气态分子的电子被拉出电离，形成的离子不会有过剩的能量，因此电子几乎不再进一步裂解
FD源，将样品涂在长晶须的电极上，通过电流加热使样品吸解并在强电场作用下发生电离
FI/FD的优点：只有分子离子几乎没有碎片离子，而且没有反应试剂形成的本底，谱图比EI图更为简洁。
适合于聚合物和同系物的分子量测定，尤其是烃类混合物中各类烃分子量测定。
结合高分辨质谱能给出元素组成，从而获得分子式，对化合物鉴定非常有利。
FI/FD的缺点：和EI、CI一样要样品必须能气化，不适于难挥发，热不稳定的样品。
FD虽然可解决样品不易气化和热不稳定问题，但FD源的发射丝需要活化成本较高，重现性较差；灵敏度差，别外高电压易发生放电效应，操作难。
同时四极杆和离子阱质谱是不能配置FI源。
电离方式电离媒介样品状态分子离子碎片离子
EI 电子蒸气M+ 有
CI 气相离子蒸气{M+H}+;{M-H}+;{M+NH4}+ 很少
FI/FD 电场蒸气、溶液M+；{M+H}+；{M+Na}+ 无或很少。
MS(质谱图)
灵敏度高，选择性强 擅长混合物定性定量
2
考古——药物残留物
桦木醇（源于桦皮焦油） 乳香酸（源于乳香）
质谱法特点
4
5
三、联用仪器
仪器内部结构
联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ）
HEWLET PACKAR T D 5972A Mass Selective Detector
1.0 DEG/MI N
m/z 1 16 12 15 13 14 15 16 17 m/z
RA 3.1 1.0 3.9 9.2 85 100 1.1
甲烷的碎片离子峰
有机化合物中常见元素 及其天然同位素丰度
分子式的确定 1
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分子式的确定 2
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分子式的确定 3
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S C 和 的 同 位 素 峰 簇
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化合物中含有Cl或Br时，可以利用M与M+2比例 来确定分子离子峰。 对卤素有机物，F、I单一同位素 35Cl, 37Cl 3:1 79Br, 81Br 1:1 对于多个Cl、Br化合物，有非常强的M+2，M+4， M+6同位素 离子峰，使用（a+b）n. a:轻质同位素丰度 b： 重质同位素丰度 n:同种卤原子的个数 n=3 （a+b）3=a3+3a2b+3ab2+b3 a=3 b=1 =33+3× 32 × 1 + 3× 3 × 1 2+1 =27+27+9+1 M: M+2: M+4: M+6, 27: 27: 9: 1
Varian 4000
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MS种类
质谱仪种类很多，一般以质量分析器分类。根据质量范 围大小和分辨率高低可分为高、中、低档仪器，其结构 特点、适用范围不同，体积、价格也有很大的差异。
离子阱质谱的原理与应用
离子阱质谱的原理与应用离子阱质谱是一种分析化学技术，广泛应用于药物研发、环境监测、生物医学和材料科学等领域，具有高灵敏度、高分辨率、高选择性和高准确性等特点。
本文将介绍离子阱质谱的基本原理、仪器结构、质谱图解析和应用实例，以便读者了解离子阱质谱的基本知识和实际应用。
一、基本原理离子阱质谱的基本原理是利用质谱法将化合物分离和检测。
其基本流程是将样品分子在真空条件下电离为离子，然后用电场将离子加速到高速，再将其分离为不同质荷比的离子，最后将它们逐一检测，形成质谱图。
离子阱质谱是基于保持离子在三维电场（一个交变和两个直流）中往返运动的圆柱形离子阱专利技术开发而成，以保持离子在三维电场中往返运动并用射频电场稳定离子运动的方式，有效避免了离子在质谱内部的其他组件中打开。
这种技术被称为“恶魔组合”，也被称为“保护电位”。
恶魔组合可用于分析多种离子，包括蛋白质分子、药物分子、有机化合物和无机化合物等，从而为分析化学和生命科学领域提供了高灵敏度和高分辨率的解决方案。
二、仪器结构离子阱质谱的仪器结构由样品进样系统、离子源、质谱区、检测器、和数据处理系统等部分组成。
离子源通常由电离器、加速器和导向系统等组成，可以将样品分子转化为离子，如常见的有电子轰击、化学电离、电喷雾、飞行时间和四极杆电压等方法。
质谱区由三个组成部分组成：1）一个射频电极、它的排列方向垂直于离子阱轴的周向；2）两个等离子点电极，它们在轴向排列并沿离子阱的轴对称；和3）恶魔组合的减速电子，它们沿离子阱轴方向射入，以便减慢无序运动的离子并使其稳定的运动。
三、质谱图解析离子阱质谱图是通过检测离子在离子阱内的运动而得到的。
质谱图具有丰富的信息，可以通过分析质谱图来确定样品的组成和结构。
根据质荷比的不同，质谱图可以分为飞行时间质谱图（TOF）和质谱分析图（MS/MS）。
TOF质谱图基于离子飞行时间与质谷之间的关系，可以确定样品分子的分子量和碎片结构。
MS/MS质谱图是基于开裂离子的分子离解，并通过发射碎片离子的质谱图来推断分子结构和配对分子。
质谱的七种离子源
质谱的七种离子源
质谱是一种广泛应用于化学、生物、环境、医药等领域的重要分析技术。
其中，离子源是质谱的核心部件之一，质谱的分析结果和灵敏度很大程度上取决于离子源的性能。
下面介绍质谱的七种离子源。
1. 电子轰击离子源：利用电子轰击样品产生离子的方法。
它对分析物的分子量没有要求，但对挥发性样品的分析效果最佳。
2. 化学离子化离子源：利用化学反应产生离子的方法。
它对分析物的分子量有要求，通常需要样品为气态或易挥发性液态。
3. 电喷雾离子源：利用高压电场将液态样品喷成极细的液滴，然后在空气中蒸发并带电，最终形成离子。
它适用于分析分子量较大的化合物。
4. 溶液气体化离子源：将液态样品喷入高温炉中，蒸发成气态，通过气体化的方式形成离子。
它适用于分析挥发性样品且分子量较大的化合物。
5. 电喷雾飞行时间质谱离子源：结合了电喷雾离子源和飞行时间质谱技术，适用于高分辨率、高灵敏度的分析。
6. 电子转移离子源：利用化学反应将电子从一个分子转移到另一个分子，产生离子。
它适用于分析化合物之间的电子转移反应。
7. 金属簇离子源：利用金属原子产生离子。
它适用于分析金属或金属酸化物等样品。
以上七种离子源各有特点，适用于不同样品和分析需求。
在质谱分析中，选择合适的离子源对于获得准确、可靠的分析结果至关重要。
GC&GCMS
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不分流进样口
附加绝热层
隔垫吹扫 载气 分流管路
80 mm 进样针插入 70mm深
不分流衬管
柱子进入衬管的长度 = 64 mm
• 可实现选择离子检测SIM
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四极杆质量分析器-工作原理
• 离子在四极场的运 动轨迹由典型的马 绍(Mathieu)方程解 确定，满足方程稳 定解的即有稳定振 荡的离子能通过四 极场 精确地控制四极电压变化，使一定质荷比(m／z)的离子通过正 、负电极形成的动态电场到达检测器，对应于电压变化的每一个 瞬间，只有一种质荷比的离子能通过 所以四极场稳定图“质量过滤器”之称 当离子沿轴线穿过四极，其能量只有5～10 eV，因此也被称为 低能量的质量分析器
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进样口
真正的冷柱头柱 上进样
True cold on-column
7
优化的分流不分流 进样 Optimized geometry split/splitless
最佳的程序 升温进样 BEST PTV
填充柱进样 Packed and wide-bore columns
质谱结构
进样系统
• 气相色谱
离子源
样品挥发 样品离子 化
输送离子
真空状态
分析离子 检测离子
质谱
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飞行时间串联质谱和离子阱质谱
飞行时间串联质谱和离子阱质谱飞行时间串联质谱（TOF-MS）和离子阱质谱是两种常见的质谱技术，它们都是用于分析复杂混合物的成分和结构的。
下面我们来分别介绍一下这两种质谱技术。
一、飞行时间串联质谱
飞行时间串联质谱是一种无标记的定量分析技术，可以实现细胞和组织中上百万种化合物的同步检测，从而为分子生物学和临床医学的研究提供了基础支持。
飞行时间串联质谱的工作原理是：将样品原子或化合物及其碎片离子引入特殊的落体管中，通过感应电压和电磁场加速，撞击从样品中喷出的离子，使其飞行进入宽阔的飞行时间管。
在飞行时间管中，离子将根据其质荷比分布在不同的位置上，最终落入检测器中。
通过分析离子到达检测器的时间和离子的质荷比，就可以确定样品的成分和结构。
二、离子阱质谱
离子阱质谱是一种广泛应用于无标记和标记的定量和定性分析的质谱技术，其为各种化合物的鉴定和定量提供了有效工具。
离子阱是一种由四个电极构成的装置，其中三个电极形成一个线圈，
在一个小型的杂化感应器中制造一个强磁场。
样品原子或化合物及其碎片离子进入离子阱，质荷比落入特定的值时就会被留下，而其他离子则会继续飞行。
离子阱质谱有多种操作模式：扫描、多重反应监测(MRM)等。
在扫描模式下，设定一个质量范围，扫描器将扫描这整个质量范围，检测获得谱图以进行分析。
在MRM模式下，选择一个特定的离子对，对该离子对之间的转移进行监测。
总结：
虽然飞行时间串联质谱和离子阱质谱都是常见的质谱技术，但是它们的工作原理和操作模式不同。
二者都可以用于分析复杂混合物的成分和结构，但具体应用时需要权衡其优缺点。
离子源
目前，气相质谱和液相质谱的联用已经越来越普及。
作为质谱仪中的一个重要组成部分—离子源有哪些种类以及各自不同的用途呢？首先对于气相质谱（GS/MS）来说，主要有电子轰击电离源（EI）、化学电离源（CI）和场致电离源（FI）及场解吸电离源（FD）。
EI是利用一定能量的电子与气相中的样品分子相互作用（轰击），使分子失去电子，电离成离子。
当分子离子具有的剩余能量大于其某些化学键的键能时，分子离子便发生碎裂，生成碎片离子。
其优点在于它是非选择性电离，只要样品能气化都能够离子化，且离子化效率高、灵敏度高；能够提供丰富飞结构信息，是化合物的指纹谱；有庞大的标准谱库供检索。
其缺点在于不适用于难挥发、热不稳定的样品，而且只能检测正离子，不检测负离子。
CI是指引入一定的反应气进入离子化室，反应气在具有一定能量的电子流的作用下电离或裂解，生成的离子和反应气分子进一步反应或和样品分子发生离子分子反应，通过质子交换使样品分子电离。
其优点在于可以通过控制反应，根据离子亲和力和电负性选择不用的反应试剂，用于不同化合物的选择性检测。
其缺点在于也不适用于难挥发和热不稳定样品，谱图重复性不如EI图谱，而且反应试剂容易形成较高的本底，影响检测限。
FI和FD是一种软电离方式，由一个电极和一组聚焦透镜组成，形成高达几千伏的强电场，使气态分子的电子被拉出而电离。
其优点在于几乎没有碎片离子，没有本底，图谱很干净。
缺点在于仅适用于扇形磁场质谱和飞行时间质谱仪，我们常见的四级杆质谱和离子肼质谱都不能配置FI和FD源，而且高压容易产生放电效应，操作也更难一些。
EI源是我们最常见的气质离子源。
对于液相质谱（LC/MS）来说，主要有大气压离子源（API）、快原子轰击源（FAB）和基质辅助激光解析电离源（MALDI）三种电离方式。
API主要给出分子量信息，一定条件下可以提供有限的信息结构，它又包括电喷雾电离（ESI）和大气压化学电离（APCI）。
ESI是指样品溶液从毛细管流出时，在电场及辅助气流的作用下喷成雾状的带电液滴，液滴中溶剂被蒸发，使液滴直径变小，发生“库伦爆炸”，把液滴炸碎，此过程不断重复，形成样品离子。
质谱仪是怎么分类的 质谱仪工作原理
质谱仪是怎么分类的质谱仪工作原理质谱仪的分类方法很多，下面列举一些不同方法的分类：1、常用的是依照质量分析器的工作原理可分为：磁偏转（单/双）聚焦质谱、四极杆质谱、离子阱质谱（包括线性离子阱和轨道离子阱）、飞行时间质谱和傅里叶变换离子回旋共振质谱等五大类；除此之外，还有下面很多种分类方法：2、按质量分析器的工作模式可分为：静态质谱仪（磁偏转（单/双）聚焦质谱）和动态质谱仪（四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱和傅里叶变换离子回旋共振质谱）两大类；3、按分析物质的化学成份性质可分为：无机质谱仪（元素分析）和有机质谱仪（有机分子分析及生物大分子分析）；也有人把生物质谱单独分出来；4、按离子源的电离方式可分为：电子轰击电离质谱仪、化学电离质谱仪、场/解析电离质谱仪、快原子轰击电离质谱仪、辉光/电弧/激光电离质谱仪、基质辅佑襄助激光解吸电离质谱仪、电喷雾电离质谱仪等。
5、按分析的应用领域可分为：试验室分析质谱仪、专用质谱仪、工业质谱仪、医疗质谱等；6、按辨别率高处与低处可分为：低辨别质谱仪、中辨别质谱仪和高辨别质谱仪。
7、按与其它分析仪器联用方式可分为：气相色谱—质谱联用仪（气质联用仪）、液相色谱—质谱联用仪（液质联用仪）、光谱—质谱联用仪、毛细管电泳质谱联用仪等；8、按多个质量分析器组合模式可分为：单级质谱仪和多级（串级）质谱仪；串级质谱仪又分时间串级（离子阱）质谱和空间串级质谱（三重四极杆质谱和四极杆—飞行时间质谱仪）；9、按仪器外观可分为：台式质谱仪和落地式质谱仪；小型质谱仪和大型质谱仪。
质谱仪中的离子源怎么清洗？1、降低接口温度、离子源温度、四极杆温度（以四极杆质谱仪为例），关闭质谱仪电源。
2、打开卸压阀，缓慢卸压到常压。
3、打开离子源舱门（此步骤开始可以佩带口罩以及不掉毛手套）。
4、使用专用工具依照拆卸步骤将离子源整体取出放置在的清洗台面。
5、使用专用工具将离子源各部件一一拆开，分类整齐放置在清洗台面，不需要抛光打磨的部件（如加热快、绝缘体等）分开放置。
四级杆、单杆串联质谱仪分类
四级杆、单杆串联质谱仪分类一、四级杆质谱仪四级杆质谱仪是质谱仪的一种，其核心部分是一个四级杆质量过滤器。
在质谱分析中，样品分子首先要离子化，即在很高的电场作用下，将原子或分子解离成带电的离子。
四级杆质谱仪的特点在于其能够选择性地过滤和传输特定质量的离子。
它通常用于痕量分析，如环境样品、药物、代谢产物、食品安全等领域。
1.工作原理四级杆质谱仪的核心是四级杆质量过滤器，由四个平行电极杆构成。
在电场的作用下，离子根据其质量、电荷比（m/z）的不同，在四级杆中受到不同程度的加速或偏转。
当设定适当的电压时，特定m/z的离子可以通过四级杆，而其他的离子则被排斥。
通过检测器检测通过的离子，可以得到样品的质谱图。
2.优点（1）高选择性：四级杆质谱仪可以选择性地过滤和传输特定m/z的离子，有效地排除其他离子的干扰。
（2）高灵敏度：由于四级杆的过滤作用，只有少量的离子能够通过，这使得检测器的检测灵敏度较高。
（3）结构简单：四级杆质谱仪的结构相对简单，操作和维护也比较方便。
3.局限性（1）质量范围限制：四级杆质谱仪的质量范围有限，通常只适用于某一特定的m/z范围。
（2）分辨率较低：对于相近的m/z值，分辨率较低，容易造成混淆。
（3）易受污染：长时间使用后，四级杆表面容易积聚杂质和污染物，影响其性能。
二、单杆串联质谱仪单杆串联质谱仪是一种将两个或多个质谱仪串联起来，以提高分辨率和灵敏度的质谱仪。
由于其结构相对复杂，成本较高，因此通常只用于高精度的质谱分析，如生物医学、环境监测等领域。
1.工作原理单杆串联质谱仪由两个或多个质谱仪串联而成。
每个质谱仪都有自己的四级杆质量过滤器，并配备相应的检测器。
样品离子首先通过第一个质谱仪的四级杆过滤器，选出特定m/z的离子，然后传输到下一个质谱仪继续过滤和检测。
通过串联多个质谱仪，可以提高分辨率和灵敏度，并拓宽可检测的质量范围。
2.优点（1）高分辨率：通过串联多个质谱仪，可以显著提高分辨率，更好地区分相近的m/z值。
qtof的原理和应用
QTOF的原理和应用1. 简介QTOF（Quadrupole Time-of-Flight）是一种高分辨质谱仪，通过结合四极杆质谱和飞行时间质谱的原理，能够实现高灵敏度、高分辨率和高质量的质谱分析。
本文将介绍QTOF的原理和应用。
2. QTOF的原理QTOF仪器由四个主要组成部分构成：离子源、四极杆、飞行时间质谱仪和检测器。
下面将逐一介绍这些组成部分的原理。
2.1 离子源离子源是将样品中的分子转化为离子的装置。
常见的离子源包括电喷雾离子源（ESI）和大气压化学电离（APCI）。
离子源将分子经过电离产生离子，这些离子随后被引入质谱仪进行分析。
2.2 四极杆四极杆是一种用于过滤和分离离子的装置。
通过调节四极杆中的电压和频率，可以实现只通过特定质量/荷比（m/z）的离子。
四极杆可以控制离子通过的路径，将需要的离子传递给下一个组件。
2.3 飞行时间质谱仪飞行时间质谱仪是一种基于离子质量和离子飞行速度之间的关系进行质谱分析的装置。
离子进入飞行时间质谱仪后，会经过一个带电场的漂移管，离子会以不同的速度飞行到质谱仪终端，终端上的一系列探测器会记录离子到达时间。
根据离子到达时间的差异，可以计算出离子的质量。
2.4 检测器检测器将离子到达时间转化为电信号，并进行放大和数字化处理。
最常见的检测器是电子倍增器，它可以将微弱的电信号放大到可检测的范围。
3. QTOF的应用QTOF作为一种高级质谱仪器，具有广泛的应用领域。
下面列举几个常见的应用。
3.1 代谢组学研究QTOF可以用于分析生物体内的代谢产物，通过对代谢产物的分析，可以了解生物体内的代谢变化和相关代谢途径。
这对于研究疾病发生机制、药物安全性评估等领域具有重要意义。
3.2 蛋白质组学研究QTOF可以进行蛋白质的定性和定量分析。
通过对复杂样品中蛋白质的分析，可以研究蛋白质的组成、修饰和相互作用等信息，从而深入了解蛋白质功能和生物过程。
3.3 药物代谢动力学研究QTOF可以用于药物代谢动力学研究，通过分析药物及其代谢产物在体内的代谢过程和速率，可以评估药物的代谢途径、药物的清除速度等信息，为药物研发和临床用药提供指导。
1气质联用仪的基本结构及工作原理2
的高频电压(U为直流电压, V为高频电压 幅值,f为高频电压频率)
• 当高频电压V和f固定为某一值时,只能使 某一质荷比的离子成为阱内的稳定离子. 轨道振幅保持一定大小,可长时间留在阱 内;扫描高频电压的幅度,使不同离子按质
荷比大小依次从下端电极弹出，被电子倍 增管接受。
发生的主要电离过程
• M— e- → M+·
• 离子源真空在10-5Torr，不会发生离子-分子 反应，但样品若夹带盐分，有时会产生加 Na+和加K+的离子：
•
M+Na+ +Cl- →[M+Na]++Cl-
3、场致电离(field ionization，FI)源
• FI电离方式，样品必须先气化，不适用于分 析难气化、热不稳定性样品。不易挥发和 热不稳定样品，可采用另一种场致电离方 法，称场解吸电离(FD)，将样品涂敷在长有 晶须的电极上，通过电流加热使样品解吸 并在强电场作用下发生电离
四极
棒 状 电 极 ( 二 维 m/z过滤 105
1 0-5
四极电场)
离子阱 端盖和环形电极 频率
104
1 0-3
(三维四极电场)
飞行时间 离 子 漂 移 管 ( 无 飞行时间 104
10-6
场)
扇形场 扇形磁场、电场 动 量 ／ 电 107
10-6
荷
1、扇形场质量分析器(magnetic sector)
3、场致电离(field ionization，FI)源
FI／FD源的优点： 与EI比较它是 更软的电离方 式，只有分子 离子几乎没有 碎片离子，而 且没有反应试 剂形成的本底， 谱图很干净， 比EI谱更为简 洁，适合于聚 合物和同系物 的分子量测定