含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法
含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法适用范围
主要适用于含硝基苯、苯胺类污染物废水的处理、也可应用于
TDI、硝基苯、苯胺等化工装置的工业化生产中。
基本原理
还原反应的催化剂采用含金属铁的CHA-2X型催化剂，并控制废
水的酸碱度为3～4，通入空气进行搅拌，发生如下电化学反应：Fe-2e
→Fe2+，2H+2e-→H，新生态的H可与废水中的硝基苯类物质发生加
氢反应生成苯胺类物质，以易于进行催化氧化反应。
催化氧化反应加入的H2O2在一定条件下可产生很强的·OH自由
基，·OH自由基能将有机污染物直接氧化成无机物，或将其转化为
易生物降解的中间产物。H2O2再与催化剂构成氧化体系，会产生更
高浓度的·OH自由基，对有机物的降解更加彻底。使硝基苯、苯胺
最终降解为CO2，H2O，N2等物质。
在中和絮凝沉淀工序中，中和剂采用氢氧化钠，废水的酸碱度为
pH7～9，并加入絮凝剂聚丙烯酰胺等阴离子絮凝剂，使还原反应产
生的Fe2+已被氧化成Fe3+，Fe3+又是良好的絮凝剂，能形成具有较
高表面能的以Fe3+水解产物为凝胶中心的胶粒或微絮体，进一步吸
附废水中的污染物以降低其表面能，最终聚结成较大的絮体沉淀，实
现固液分离。
工艺流程1、调节酸碱度：将生产装置产生的含硝基苯、苯胺类污染物的
废水先用硫酸调节酸碱度到pH=3～4；
2、还原反应：将调节酸碱度后的废水由污水泵送入填充有含铁、
铜、锌组分的催化剂和焦炭的还原处理器进行还原处理，同时吹入适
量空气进行搅拌；
3、催化氧化：还原处理后的废水再用硫酸调节酸碱度至pH=3～
4后，再将废水送入填充有含铁、铜、锌组分CHA-1型催化剂和焦炭
的催化氧化处理器进行催化氧化处理，同时加入一定浓度和定量的
H2O2，吹入空气进行搅拌；
4、中和絮凝沉淀：经催化氧化处理后的废水用氢氧化钙中和剂
和絮凝剂进行中和絮凝沉淀后固液分离；
5、固液分离：分离的清液检测后直接排放或二次利用、污泥经
脱水后外运处置。关键技术或设计特征
用含金属铁的CHA-2X型催化剂，并控制废水的酸碱度为3～4，
以易于进行催化氧化反应。
催化氧化反应加入的H2O2在一定条件下可产生强氧化能力的·
OH自由基，可将有机污染物直接氧化成无机物，或将其转化为易生
物降解的中间产物，从而提高了氧化能力，对有机物的降解更加彻底。
采用氢氧化钠作为中和剂，并加入絮凝剂聚丙烯酰胺等阴离子絮
凝剂，可形成具有较高表面能的胶粒或微絮体，可吸附污染物结成絮
体沉淀，实现固液分离。
典型规模沧州丰源环保科技有限公司年处理100万吨高浓度有机废水项
目。
推广情况
该技术已经应用于沧州丰源环保科技有限公司年处理100万吨
高浓度有机废水项目中。
典型案例
（一）项目概况
沧州丰源环保科技有限公司年处理100万吨高浓度有机废水处
理项目，设计3300t日处理水量，污水来源于沧州临港化工园区沧州
大化集团15万t/aTDI生产装置、两个年产6万吨二硝基甲苯项目、
沧州港化工园区天一化工及聚氯乙烯生产企业的废水。2008年3月
开工建设，于2009年8月完成调试并建成投产。该项目于2012年
12月获国家重点环境保护实用技术示范工程。
（二）技术指标
根据沧州市环保局出具的监测报告，该项目可催化氧化和生物降
解废水处理设施出水满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996）二
级标准和《城市污水再生利用·工业用水水质》（GB/T19923-2005）
标准要求，同时也满足沧州市临港化工园区污水处理厂进水水质要
求。该项目控制的主要污染物及排放指标为COD80-120mg/L、氨氮、
硝基苯0.3-1.2mg/L、苯胺0.3-0.9mg/L四种。
（三）投资费用该项目总投资约5000万元，设备投资2600万元，基建投资1800
万元，其他投资600万元，吨水投资费用约为1.5万元。
（四）运行费用
根据2014年1月-2014年12月实际运行情况，年处理污水35
万吨，年运行费用2021万元，吨水运行费用58元。
树脂吸附法处理硝基苯生产废水的研究
２４卷第３ ｊ９】 ２００７年６月 吉 林 化 工 学 院 学 报 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＪｌＬＩＮ ＩＮＳＴｒｒＵＴＥ ０Ｆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｖｏ１．２４ ＮＯ．３ Ｊｕｎ． ２００７
文章编号：１００７—２８５３（２００７）０３－０００７－０４
树脂吸附法处理硝基苯生产废水的研究
李广伟，王建刚
（吉林化工学院环境与生物工程学院，吉林吉林１３２０２２）
摘要：通过静态吸附实验，研究了Ｈ一１０３、ＨＺ一８１６、ＪＸ一１０１、ＨＺ￣１８、ＨＺ－８０３树脂对水溶液中硝基苯的吸附
行为及热力学性质，并结合动态实验建立了用ＨＺ－８１６树脂处理硝基苯废水的最佳工艺条件．废水处理
后硝基苯浓度由１ ８００ｍｇ・Ｌ 降至２．５ ｍｇ・Ｌ 以下．该处理工艺投资少、操作简便、处理效果好，可望
实现工业化．
关键词：硝基苯废水；树脂；吸附；脱附
中图分类号：Ｘ ７０３ 文献标识码：Ａ
硝基苯（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）主要用于生产苯胺，并
广泛应用于染料、医药等工业，亦可用作工业用溶
剂．硝基苯有剧毒，被人体皮肤吸收或从呼吸道吸
人其蒸气后，会引起中毒或致死¨ Ｊ．含有硝基苯
的废水若直接排放，将会严重污染水体．因此，严
格控制废水中硝基苯的含量有重要意义．
文献报道用树脂吸附法处理高浓度有机废水
取得了良好效果 Ｊ，但至今未见采用树脂吸附
法处理硝基苯废水的报道．本文对５种国产大孔
吸附树脂进行了筛选实验，发现ＨＺ－８１６树脂对
硝基苯有良好的吸附解析性能，通过对树脂最佳
吸附和脱附工艺条件的研究，确定了硝基苯废水
处理工艺条件，硝基苯类化合物去除率＞９９％，取
得了满意效果．
１ 实验部分
１．１ 实验仪器及试剂
ＬＣ—ｌＯＡＤ高效液相色谱仪（日本岛津公司）；
ＴＨＺ．８２Ａ水浴恒温振荡器（哈尔滨市东明医疗仪
器厂）；ＰＨＳ．３Ｃ数显酸度计（上海宇隆电子仪器
有限公司）； ３．２×１００ ｃｍ吸附柱．
硝基苯类废水处理研究进展(续前)
ｔ ２４ 化学推进剂与高分子材料 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ ０年第８卷第４期 硝基苯类废水处理研究进展（续前） 武坤，王亚兵，王莉萍，周小虹，曹国平，周武超 （黎明化工研究院，河南洛阳４７１０００） 中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ａ 文章编号：ｌ６７２—２１９１（２叭０）０４—００２４—０６ （续２０１０年第３期第３７页） ３生物法 国内外学者对于生物法降解硝基苯废水进行 了大量研究，其中国外研究比较注重降解机理， 对微生物的生长条件及工业化应用报道极少；而 国内学者大都通过驯化活性污泥来降解硝基苯， 依照处理效果对微生物进行一些鉴定，确定其最 佳生长条件。人们普遍认为，生物降解硝基苯类 化合物主要有加氧酶激发代谢【２ 、硝基还原酶激 发代谢【３训和通过形成迈森海默络合物中间体的芳 环还原酶激发代谢【３Ｉ］３种代谢方式。 ３．１好氧生物法处理技术 通常认为硝基苯类化合物难于好氧生物降 解，其原因是・ＮＯ：的吸电子性使苯环上的电子云 密度下降，从而使氧化酶的亲电子攻击受阻【３ ， 这样导致硝基苯类化合物的好氧降解速率很慢， 难于被好氧微生物降解。 Ｓｐａｉｎｔ 】认为硝基苯类化合物的好氧生物降解 主要有４种不同的途径：①通过单加氧酶催化消 去反应去除硝基转化为亚硝酸根［３ ；②通过双加 氧酶催化先在芳环上插人２个羟基，接着以亚硝 酸盐形式去除硝基，最后开环裂解【２ ；③将硝 基苯类化合物部分还原为羟胺类化合物，接着重 排或水解消去胺基【３ ；④部分还原芳环形成迈森 海默络合物，接着去除硝基转化为亚硝酸根【３“。 Ｆｒｅｅｄｍａｎ等人［３ 采用生物接触氧化工艺处理 位于美国弗吉尼亚州的雷德福陆军弹药厂生产 的废水，该废水中含有物质的量浓度约为０．５ ５ ｍｍｏｌ／Ｌ的２，４一二硝基甲苯（ＤＮＴ）和质量浓度为 ６００ ｍｇ／Ｌ的乙醇。研究采用好氧生物法处理质量 浓度为８４～１００ ｍｇ／Ｌ的ＤＮＴ、４一胺基一２一硝基甲 苯（４Ａ２ＮＴ）、２一胺基一４一硝基甲苯（２Ａ４ＮＴ）、２， ４一二胺基甲苯（ＤＡＴ）４种废水，或加入６００ ｍｇ／Ｌ 的乙醇后再处理，处理后水样利用ＨＰＬＣ（高效液 相色谱）测定。所得结果表明：当废水中仅含有 ＤＮＴ、２Ａ４ＮＴ或４Ａ２ＮＴ一种污染物时，每种污 染物计量释放出亚硝酸盐，表明污染物被完全转 化；但ＤＮＴ废水在乙醇存在的情况下，仅５９％ 的氮转化为亚硝酸盐，这表明在苯环开环前有物 质的量分数为８２％的ＤＮＴ被转化为２Ａ４ＮＴ或 ４Ａ２ＮＴ。该报道证明了研究污染物生物降解路径 的重要性，尤其在有共存物存在的条件下，对于 生物处理污染物的机理研究有重要意义。 Ｍａｊ ｕｍｄｅｒ等人【３’ 利用好氧混合反应器进行 硝基苯废水处理研究，并优化了试验条件。反应 器稳定运行后，加入９０ ｍｇ／Ｌ的硝基苯、营养盐 和微量元素，处理后出水Ｐ（硝基苯）＜２ ｍｇ／Ｌ。 在停留时间为２９．５５ ｈ、 （Ｃ）： （Ｎ）为１Ｏ０：２０、ｍ （基质）： （共基质）为ｌ：３３时，处理效果最佳，此 时硝基苯去除率和ＣＯＤ去除率分别为９７．９３％、 ９５．８３％。好氧法处理硝基苯类污染物虽然处理 效果较好，但进水硝基苯浓度一般比较低，并且 降解速率很慢，很难满足工业废水处理要求；另 外，在好氧处理硝基苯类化合物的过程中，硝基 苯类化合物挥发性很强，极易造成二次污染，在 某些情况下，硝基苯在好氧降解时还可能生成毒 性更大、几乎不能降解的最终产物。 ３．２厌氧生物法处理技术 硝基苯主要是通过厌氧微生物降解的。硝基 苯苯环由于硝基的作用而带上正电荷，使得亲核 反应更为容易。在厌氧条件下，硝基苯可通过一 系列的电子得失和质子化，从而被还原为相应的 苯胺。其还原产物包括：亚硝基化合物、偶氮 苯、氢化偶氮苯及苯胺等。 Ｓｐａｉｎｔ３３１认为硝基苯类化合物的厌氧生物降解 收辅日期：２０１０－０３—１０ 作者简介：武坤（１９ ８ ２一），男，硕士，助理工程师，主要从事水处理技术方面的研究。 电子信箱：ｗｕｋｕｎ３６９＠ｙａｈｏｏ．ｔｏｍ．
含硝基苯、2，4-二硝基酚、对硝基氯苯的废水处理方法
含硝基苯、2，4-二硝基酚、对硝基氯苯的废水处理方法
佚 名
【期刊名称】《化工环保》
【年(卷),期】2007(27)4
【摘 要】该专利公开了一种含硝基苯、2，4-二硝基酚、对硝基氯苯的废水处理方法。将配水槽中的碱性废水或用质量分数为98％的硫酸调pH至7～8后的中性废水打入活性炭粒子群电催化装置，控制该装置的操作电压和电流，废水经短暂停留后通过微孔过滤器过滤后进人中间池，用硫酸调废水pH至GB8978-1996《污水综合排放标准》的一级排放标准后排放。该方法具有废水处理工艺流程简单、
【总页数】1页(P360-360)
【关键词】废水处理方法;对硝基氯苯;二硝基酚;硝基苯;《污水综合排放标准》;GB8978-1996;微孔过滤器;催化装置
【正文语种】中 文
【中图分类】X703
【相关文献】
1.2-(2,4-二硝基苯氧基)乙醇和双-(2,4-二硝基苯氧基)乙烷的合成与分离 [J], 徐若千;丁峰;范红杰;郝虹;刘明
2.由2,4—二硝基氯苯制备3,4—二氟硝基苯 [J], 李志斌;刘鸿
3.对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、对硝基苯甲酸合成新工艺 [J],
4.气相色谱法测定空气中硝基氯苯,2,4-二硝基氯苯,2,6-二硝基氯苯 [J], 韩津生 5.对氯硝基苯和2,4-二硝基氯苯对锦鲤鱼急性毒性作用 [J], 沈洪艳;宋存义;甄芳芳;任洪强;徐九华
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含硝基苯废水处理的微生物及工艺
第４４卷第４期 ２００７年８月 染料与染色 ＤＹＥＳ ＩＴＵＦＦＳ ＡＮＤ Ｃ０Ｌ０ＲＡＴ１０Ｎ Ｖ０１．４４ Ｎｏ．４ Ａｕｇｕｓｔ ２００７ 研究论文 含硝基苯废水处理的微生物及工艺
张悦周吴耀国李想胡思海
（西北工业大学应用化学系，陕西 西安７１００７２）
摘要：环境中的硝基苯不仅来自石油化工厂、染料厂的废水废气，也可来源于煤开采、储存及运输等过程，可通过多
种途径影响环境甚至人体健康。文章从降解硝基苯的微生物和以微生物为核心的硝基苯废水生物处理工艺两个方
面着手，综述了目前硝基苯废水微生物降解研究的进展，展望了微生物降解硝基苯废水研究的前景。
关键词：硝基苯；生物降解；微生物；废水生物处理工艺
中图分类号：ＴＳ６１０．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—１１７９（２００７）０４—０５０—４
过去，人们认为，环境中的硝基苯主要来自石油
化工厂、染料厂的废水废气等 Ｊ，目前有越来越多的
研究发现，煤开采、储存及运输等过程也有硝基苯的
排放，鉴于硝基苯对人体和生物具有高毒性，被列为
优先控制的环境污染物 Ｊ，因此关于硝基苯废水的
处理，受到了多种化工行业及环境科技工作者的关
注。目前对硝基苯废水的处理主要有物化法和生物
法 Ｊ，其中物化法主要有吸附、化学氧化及高级化
学氧化等 引。这些方法普遍存在能耗高、操作条件
难以控制及二次污染等方面的问题。微生物法除了
可以在很大程度上解决上述难题之外，还因微生物
具有较强的可变异性及适应性，以致微生物处理法
被认为是处理硝基苯废水的理想方法 。因而，关
于环境硝基苯的生物处理的研究一直受到环境保护
科学家的关注，并取得了不少可喜进展。本文拟从
降解硝基苯的微生物和以微生物为核心的生物处理
工艺两个方面综述硝基苯废水生物降解研究的状
况，指出一些值得进一步深入研究的问题，旨在为其
研究的深入乃至成果的应用提供一定借鉴作用。
１降解硝基苯的微生物
有关硝基苯的微生物降解国内外学者进行了大
苯的去除方法
甘肃建投商品混凝土有限公司李京宸发。
苯的去除方法：
第一种方法：冷冻结晶法。将含有苯和硝基苯饮用水冷冻结冰，待水结冰率达到80%至90%时，将冰取出融化成水即可饮用。可去除水中的苯含量90%以上，去除水中浓度在0.050ml/L以下的硝基苯含量86.8%以上。
第二种方法，煮沸蒸发法。在室温环境下，将含有苯和硝基苯的饮用水煮沸3至4分钟，并将蒸发的气体通过通风设施(排烟罩等)排出室外，可去除水中苯含量100%，去除水中浓度在0.20ml/L(超国家标准规定12倍)以下的硝基苯含量90%以上。
第三种方法：吸附过滤法。在含有苯和硝基苯的饮用水中加入6%的活性炭，8至10分钟后滤出，可去除水中浓度在0.050ml/L以上的苯含量90%以上，去除水中浓度在0.050ml/L以下的硝基苯含量90%以上。甘肃建投商品混凝土有限公司李京宸发。
SBR 法在难降解废水处理中的研究及应用
间歇式活性污泥法(SBR) 又称序批式活性污泥法, 是一种不同于传统活性污泥法的废水处理工艺。1914年英国的Arden 和Lokett
首创活性污泥法时采用的就是间歇法〔1〕。受当时技术条件的限制,
曝气池水流不断切换, 操作起来较为烦琐,而且沉淀时绝对静止, 曝气设备易被堵塞。在连续式活性污泥法出现之后, 很快将其取代, 占据了主导地位。20 世纪70 年代以来, 为解决连续污水处理法存在的问题, 由R. L.Irvine发起, 日本、澳大利亚等国学者对SBR 进行了重新评价和研究〔2〕。特别是近年来由于计算机控制技术的发展, 通过溶解氧测定仪、氧化还原电位计等仪表对工艺运行进行过程控制的技术出现, 使得初期的SBR 反应器间歇运行的复杂操作问题得以解决。20世纪80 年代以后, SBR 法引起越来越多国家的重视,并陆续得到开发应用。
1 SBR 工艺流程和优点
SBR 工艺的核心是SBR 反应池, 它是按一定时间顺序间歇操作运行的生物反应器。所谓“序批间歇式”有两种含义: 一是运行操作在空间上是按序列的方式进行的, 为匹配多数情况下废水的连续排放规律, 必须2 个或多个SBR 池并联, 按次序间歇运行;二是每个SBR 的操作在时间上也是按次序排列的。
一个运行周期按次序分为五个阶段: 进水、反应、沉淀、排水和闲置阶段〔3〕。典型的SBR 系统包括一座或几座反应池以及初沉池等预处理设施。反应池兼有调节池和沉淀池的功能。当反应池进水结束后, 开始曝气反应, 待有机物浓度达到排放标准后, 停止曝气, 使混合液在反应器中处于静止状态进行固液分离, 经过一段时间后排除上清液, 沉淀污泥进入闲置阶段, 反应器又处于准备进行下一周期运行的待机状态。在进水阶段,又可根据是否曝气分为限制曝气、非限制曝气和半限制曝气三种。限制曝气是指在进水时不曝气, 并尽量缩短进水时间, 这种限制曝气方式适合于处理无毒性的污水。非限制曝气是在进水的同时曝气, 在进水期便可降解一部分基质, 避免反应初期基质在混合液中过度的累积, 对反应过程造成抑制。这种非限制曝气方式适合于处理有毒且基质浓度较高的污水。半限制曝气是在进水的后半期进行曝气, 是介于限制曝气和非限制曝气之间的一种运行方式〔4〕。
电化学处理硝基苯废水的研究
第３５卷第１２期 ２０１０年１２月 上海化工 Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
电化学处理硝基苯废水的研究
杨淑英 陈亚琳 马永跃
１山东省环境保护科学研究设计院（山东济南２５００１３）
２日照市环境保护科学研究所（山东日照２７６８００）
３章丘市环境保护局（山东济南２５０２００）
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硝基苯是重要的化工原材料，主要用于催化还
原制造苯胺 。硝基苯废水是硝基苯及苯胺生产过
程中混酸、碱中和及纯化等生产工段排出的混合废 水ｌ ５】。硝基苯化学性能稳定，苯环较难开环降解，针对
硝基苯污染物的特性，国内外研究者提出过多种处
理方法，主要有物理法、化学还原法、高级氧化法以 及生物法等，但都存在一定的缺点。物理法虽然可以
去除废水中的部分硝基苯，但无法彻底去除；化学还
原法作为预处理手段在硝基苯废水处理中有着良好 的应用前景，但无法彻底矿化有机物；高级氧化法对
硝基苯的去除效果显著，但其高昂的运行费用阻碍
了该技术的工业化进程；生物降解法仍是目前处理 低浓度硝基苯废水经济有效的方法，但对于高浓度
废水，则需要通过稀释或预处理后才能进入生物处 理单元。近年来，电化学方法在污水处理领域越来越
受到人们的重视 １，因为相比众多水处理方法来说
它具有很多优点，主要表现在：（１）多功能性；（２）
能量效率高；（３）可以实现自动控制；（４）具有很高 的环境相容性；（５）经济合算；（６）设备占地面积
染料废水处理中硝基苯去除的探讨
第２３卷第４期 ２ ０ １ ０年８月 污 染 防 治 技 术 ＰＯＬＬＵＴＩＯＮ Ｃ０ＮＴＲ０Ｌ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｖｏ１．２３．ＮＯ．４ Ａｕｇ．，２ ０ １ ０
染料废水处理中硝基苯去除的探讨
朱
（海门市环境监测站， 静
江苏海门 ２２６１００）
摘 要：染料废水处理技术是近年来研究的一个热点。文中综述了近年来国内外染料废水处理的研究进展，归纳了染 料废水处理的一些基本方法，总结了染料废水处理的工程应用，着重探讨了染料废水中的硝基苯去除方法。 关键词：染料废水；硝基苯；探讨 中图分类号：Ｘ７０３；Ｘ７９１ 文献标识码：Ａ
Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ Ｒｅｍｏｖａｌ ｉｎ Ｄｙｅｉｎｇ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
ＺＨＵ Ｊｉｎｇ （Ｈａｉｍｅｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｈａｉｍｅｎ，Ｊｉａｎｇｓｕ ２２６ １ ００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｆｏｃｕｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ｉｎ ｗａｓｔｅｒｗａｎｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｊｅｃｔｓ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ
引 言 染料废水具有组成复杂、水量和水质变化大、
色度高、难生物降解物质浓度高等特点，是难处理
的工业废水之一。随着染料纺织工业的迅速发展，
电化学-生物共代谢处理硝基苯废水研究
环境保护 石油炼制与化工 ＰＥＴＲ０ＬＥＵＭ ＰＲ０ＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ２０１１年３月 第４２卷第３期
电化学一生物共代谢处理硝基苯废水研究
杨淑英 ，高岩松。，张记市。，李金玉。
（１．山东省环境保护科学研究设计院，济南２５００１３；２．山东省沂南县环保局； ３．山东轻工业学院轻化与环境丁程学院）
摘要：研究了电化学法对硝基苯废水的预处理作用。正交试验结果表明，电解硝基苯时，在电解电压达 到化学键断裂所需要能级的情况下，电量越多，电解反应越容易进行，降解效果越好。在电压为１５ Ｖ、电流为 ０．３０ Ａ、ｐＨ值为３、电解时间为５０ ｍｉｎ的最佳电解条件下，硝基苯的去除率为１００ 。电解机理研究结果表明， 硝基苯在电解过程中主要发生还原反应生成苯胺，苯胺再转化成对氨基酚、对苯二酚和马来酸，进而被彻底矿 化。电解预处理后的硝基苯溶液可生化性明显提高，经微生物共代谢处理１４ ｈ后，苯胺去除率达９９．５ ，溶液 ｃ０Ｄ去除率达到８２ ，１８ ｈ时Ｃ０Ｄ去除率可达到９４ ，说明其中的有机物几乎全部被降解成ｃ０ 和Ｈ ０。
关键词：电化学硝基苯正交试验电解机理共代谢
毒化学品，广泛存在于石油化工、染料、香料、肥
皂、制药等工业废水中，属于我国６８种优先控制的
环境污染物之一＿】 ］。硝基苯化学性质稳定，难以
发生氧化一还原反应，并且具有杀菌性，因此很难直
接进行生化降解ｌ３］。它在水中有一定的溶解度，
所以会造成相当长时间的水体污染。废水中的硝
基苯通常以黄绿色油状物沉在水底，有苦杏仁味， 当浓度为５ ｍｇ／Ｉ 时，被污染水体呈黄色，当浓度
超过３３ ｍｇ／Ｌ时可造成鱼类及水生生物的死亡， 吸入、摄入或皮肤吸收均可引起人员中毒。硝基 苯不能用传统生物法处理，一般用湿法空气氧化
或者焚烧方法。这些方法不但处理费用高而且容
易对环境造成污染，所以必须寻找可替换的处理
方法。
电化学处理废水技术作为一种高级废水处
内电解—Fenton氧化工艺在苯胺废水处理中的应用
科技情报开发与经济 ＳＣＩ—ＴＥＣＨ ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴ＆ＥＣＯＮＯＭＹ ２０１０年第２Ｏ卷第ｌ６期
文章编号：１００５—６０３３（２０１０）１６—０Ｉ７２—０３
内电解一Ｆｅｎｔｏｎ氧化工艺在
苯胺废水处理中的应用 牧稿日期：２０１０－０３—２３
石晓东 ，尹福成
（１．察哈尔右翼前旗水务局，内蒙古察哈尔右翼前旗，０１２２００；２．河北万圣环保科技集团有限公司，河北沧州，０６１０００）
摘要：在确定内电解一Ｆｅｎｔｏｎ氧化工艺的基础上，对该工艺在含硝基苯、苯胺类化工 废水处理中的应用方法进行了说明，并通过小试和中试取得设计参数，根据水质特点
设计了内电解和Ｆｅｎｔｏｎ反应器的构造。 关键词：化工废水；内电解一Ｆｅｎｔｏｎ氧化工艺；工艺设计
中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ａ
Ｆｅｎｔｏｎ作为一种高级氧化工艺（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ，
ＡＯＰｓ），目前国内的研究性报道较多，而应用性方面的报道较少， 作为一种废水处理工艺相继应用于印染、火工炸药、焦化厂、煤
化工、制药等化工废水处理中，与传统生化相结合，取得了良好 的处理效果和经济效益。下面就该技术的设计和应用情况做简
要介绍。
１工艺选择及作用机理
１．Ｉ工艺选择
内电解一Ｆｅｎｔｏｎ氧化工艺可有效处理酚类、硝基苯、芳胺类、 芳烃类、农药等难降解有机化工废水，与其他氧化工艺相比，因
其反应条件温和，工艺简单、快速、可产生絮凝体等优点而应用 广泛。
１．２作用机理
废水的铁碳内电解就是利用铁—碳颗粒之间存在着电位差 而形成了无数个细微原电池，在含有酸性电解质的水溶液中发
生电化学反应。反应的结果是Ｆｅ受到腐蚀变成Ｆｅ：进入溶液，同 时释放具有还原性的氢气，其反应式如下： ＮＯ２ ＮＨ２
Ｈ＋一
废水中的硝基苯类化合物在微电流和氢气的作用下首先被 还原成苯胺类化合物，苯胺类化合物及其他有机物质在电解氧