双核联吡啶钌配合物的合成_表征及细胞毒性_张燕
钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与脱氧核糖核酸DNA的作用机制研究
2008年第66卷 第13期,1565~1571 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA Vol_66.20o8 No l3.1565~l57l
・研究论文・
钌(II)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与脱氧核糖核酸DNA的
作用机制研究
王海滔
任祥忠 胡婷婷
李翠华 张黔玲术
王 芳
(深圳大学化学与化工学院深圳518060) 刘剑洪术
张培新
摘要设计合成含多个配位中心的多吡啶配体ODCIP(3,4.二氯基苯并咪唑并[4,5 门[1,lO]邻菲咯啉)及其钌(II)多吡啶配 合物[Ru(bpy),ODCIP] .运用元素分析、红外光谱、核磁谱和质谱对配体及配合物进行结构表征.利用紫外吸收光谱、 荧光光谱和粘度法研究了[Ru(bpy),ODCIP]2+与DNA(脱氧核糖核酸)的作用机制、与Co 配位后与DNA的作用机制及 其荧光变化情况.结果表明[Ru(bpy)2ODCIP] 与DNA通过部分插入模式作用,[Ru(bpy)2ODCIP] 与Co 配位形成的 双核配合物fRu(bpy)2(ODCIP)Co] 也能与DNA插入结合.进一步利用稳态荧光发射光谱、荧光淬灭实验等方法研究了 单核配合物[Ru(bpy)2ODCIP] 和双核配合物[Ru(bpy)2(ODCIP)Co] 的荧光性质. 关键词脱氧核糖核酸DNA;多吡啶钌配合物:双核:插入;荧光
Synthesis,DNA—binding and Luminescent Properties of
Polypyridyl Ruthenium(I I)Complex
WANG,Hai—Tao HU,Ting—Ting ZHANG,Qian—Ling LIU,Jian—Hong
REN,Xiang—Zhong LI,Cui—Hua WANG,Fang ZHANG,Pei—Xin
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Shenzhen University,Shenzhen 518060)
两个基于二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物的合成,表征和性质
两个基于二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物的合成,表征和性质
林艳;崔汉峰;万屏南;刘盛华
【期刊名称】《无机化学学报》
【年(卷),期】2014(030)009
【摘 要】合成了2个含二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物[RuCl(CO)
(PMe3)3]2(μ-2,2'-(CH=CH)rDTE)(1a)和[RuCl(CO)(PMe3)3]2(μ-2,5-(CH=CH)2-DTE)(1b),利用元素分析、红外、核磁共振谱和电化学对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射分析表明,配合物1a晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=3.445 75(6) nm,b=1.459 45(2) nm,c=2.321 91(5) nm,β=110.977
0(10)°,V=10.902 8(3) nm3,Z=8,Dc=1.467 g·cm-3,λ=0.071 073 nm,μ(Mo
Kα)=0.956 mm-1,F(000)=4 912.测定了它们光照前后的紫外-可见吸收光谱变化图,并对其光致变色性质进行了讨论.
【总页数】6页(P2151-2156)
【作 者】林艳;崔汉峰;万屏南;刘盛华
【作者单位】江西中医药大学药学院,南昌 330004;江西中医药大学药学院,南昌
330004;江西中医药大学药学院,南昌 330004;华中师范大学化学学院,农药与化学生物教育部重点实验室,武汉430079
【正文语种】中 文
【中图分类】O614.82+1 【相关文献】
1.溴化(E)-1,1'-(六烷-1,6-二甲氨基)二(4-(E)-2-(噻吩基)乙烯基吡啶的合成、表征及光电性质的研究 [J], 王志平;曹宝亮
2.α-取代苯并噻吩钌乙炔及钌乙烯配合物的合成、表征、电化学及光谱电化学性质
[J], 欧亚平;张静;邝代治;张复兴;庾江喜;朱小明
3.一个新颖的光磁性二噻吩乙烯铜配合物的合成和光致变色性质 [J], 韩晶;余中;白力静;赵高扬;宗像惠
含钌(Ⅱ)光敏配合物的合成及性能研究
含钌(Ⅱ)光敏配合物的合成及性能研究
张立攀;王永
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2017(029)007
【摘 要】以2,2'-联吡啶化合物作为配体,金属钌(Ⅱ)作为受体原子,合成了两种具有不同共轭体系的联吡啶钌(Ⅱ)光敏配合物;并利用红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1
HNMR)对各中间产物和光敏配合物的结构进行了表征.研究了这两种光敏配合物电化学及光电性能:两者在可见光区的最大吸收波长分别为539 nm和566 nm;两者的带隙计算值分别为1.70 eV和1.55 eV;将两种光敏配合物应用于染料敏化太阳能电池(DSSCs),在100 mW·cm-2(AM1.5)模拟太阳光的照射下,光电转换效率分别达到8.79%和10.16%.%Two photosensitive complexes of different
conjugated systems were synthesized,using 2,2'-bipyridine as ligands and
ru-thenium(Ⅱ)as acceptor atom. The two photosensitive complexes and
their intermediates were characterized by means of Infrared
spectrum(IR)andproton nuclear magnetic resonance spectrometry(1
HNMR). The photophysical and electrochemical properties of the
complexes were studied respectively:The maximum absorption
wavelengths in the visible region were 539 nm and 566 nm;The calculated
联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化
第35卷第6期 2013年O6月 武汉工程大学学报 J. Wuhan Inst.Tech. Vo1.35 No.6 Jun. 2o13
文章编号:1674—2869(2013)06—0001—06
联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化
尹传奇,成 军,张 平,陈 阔
(武汉工程大学化工与制药学院,绿色化工过程教育部重点实验室,
湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,湖北武汉430074)
摘 要:以6,6 二甲基一2,2 联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯・二(6,6'-Z甲基一2,2 联吡啶)合钌(1]I) 配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三(三氟甲基)磺酸顺一二水・二(6,6"---甲基一2,2 联吡啶)合钌 (1lI)配合物.研究了后者对1一己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用.实验结果显示环三聚产物 具有区域选择性:产物只有1,2,4-Z取代苯与1,3,5---取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯. 催化机理研究表明,三(三氟甲基)磺酸顺一二水・二(6,6'-二甲基一2,2 联吡啶)合钌(Ⅲ)中的两个水分子配体 首先被两分子炔烃取代生成7c一炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分 子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2.2.1]一2,5一庚二烯中间体,随后发生还原 消除反应得到三取代苯. 关键词:联吡啶钌(1lI)配合物;取代苯;催化环三聚;机理 中图分类号:O344.1;TQo32.41 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1674—2869.2013.O6.001
0 引 言 1 实验部分
苯及其衍生物是重要的化工原料,利用过渡
金属配合物,如铑 ]、钯 、铁 、钴 一 、镍 、
锆[8 ]和钼_】 的配合物等催化炔烃环三聚是制
备取代苯的有效途径之一,因而配合物催化环三
聚反应生成苯的衍生物成为一个热门研究方
由肉桂酸和甲基联吡啶喹喔啉配体构筑的双核铅(Ⅱ)的配合物的水热合成、表征及自然键轨道(NBO)分析
第29卷第7期 2013年7月 无 机 化 学 学 报 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY V01.29 No.7 1551—1556
由肉桂酸和甲基联吡啶喹喔啉配体构筑的双核铅(Ⅱ)的配合物
的水热合成、表征及自然键轨道(NBO)分析
方 燕 王 蕾1倪 良 ,1姚加2
( 江苏大学化学化工学院,镇江212013)
2浙江大学化学系,杭州 310027)
摘要:采用水热法合成了一种新型双核铅(Ⅱ)配合物【Pb (CA) Medpq)2l(HCA=cinnamic acid,Medpq=2一methyldipyrido[3,2-f:2,3'-h] quinoxaline),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外可见光光谱、热重表征、荧光光谱、X射线单晶衍射测定和理论计算。标题 配合物属于三斜晶系,空间群为 。在晶体中,铅与来自Medpq配体的2个氮原子和3个肉桂酸配体的5个氧原子形成七配 位。应用Gaussian 03程序,对标题配合物进行了自然键轨道fNB0)分析,结果表明Pb(Ⅱ)与配位原子问的价键类型都属于共价键 范畴。
关键词:双核;Pb(/I) ̄t合物;晶体结构;肉桂酸; 中图分类号:0614.43+3 文献标识码:A
DoI:10.3969 ̄.issn.1001—4861.2013.00.216 自然键轨道
文章编号:1001—4861(2013)07—1551—06
Hydrothermal Synthesis,Characterization and Natural Bond Orbital(NBO)
Analysis of a Binuclear Lead(H)Complex with Cinnamic Acid and Medpq Ligands
FANG Yan WANG Lei NI Liang ・ YAO Jia
( School 0厂Chem ̄try and Chemical Engineering,fiangsu University,Zhenjiang,fiangsu 212013,China) (2Department of Chemistry,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China)
一种含吗啉修饰的多吡啶钯(Ⅱ)配合物的合成、表征与抗金黄色葡萄球菌作用研究
第52卷第10期2023年10月人 工 晶 体 学 报JOURNALOFSYNTHETICCRYSTALSVol.52 No.10October,2023
一种含吗啉修饰的多吡啶钯(Ⅱ)配合物的合成、
表征与抗金黄色葡萄球菌作用研究
王润宾,韩天植,李知敏,尧智玲,廖向文,王金涛
(江西科技师范大学药学院,南昌 330013)
摘要:由4′-[4-(4-吗啉基丁氧基)苯基]-2,2′∶6′2″-三联吡啶合成了一种含吗啉修饰的三联吡啶钯配合物(Pd1),并通
过核磁氢谱、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行表征。Pd1对金黄色葡萄球菌(S.aureus)表现出良好的抗菌
活性(MIC=62.48μg/mL,MIC为最小抑菌浓度)。通过耐药实验发现金黄色葡萄球菌对Pd1不易产生耐药性,筛选
发现Pd1与盐酸克林霉素联合作用时,可以增强金黄色葡萄球菌对盐酸克林霉素的敏感性。机制研究发现Pd1对与产
生耐药性有关的生物膜有明显的抑制作用。此外,Pd1对金黄色葡萄球菌产生的毒素活性具有明显的抑制作用。
关键词:金属配合物;多吡啶钯配合物;吗啉;晶体结构;抗金黄色葡萄球菌;联合作用
中图分类号:O641 文献标志码:A 文章编号:1000-985X(2023)10-1842-08
SynthesisofPolypyridylPalladium(Ⅱ)ComplexesModifiedwith
MorpholineGroupandItsAntibacterialActivityAnti-StaphylococcusAureus
WANGRunbin,HANTianzhi,LIZhimin,YAOZhiling,LIAOXiangwen,WANGJintao
(SchoolofPharmacy,JiangxiScience&TechnologyNormalUniversity,Nanchang330013,China)
Abstract:OnePolypyridylPd(Ⅱ)complex(Pd1)containingmodifiedmorpholinegroupwassynthesizedfrom4’-[4-(4-
三(2,2‘-联吡啶)钌(Ⅱ)在磷酸锆层状物中的组装及光物理性质
2008年第66卷 第8期,937 ̄942 化学学报
ACTA CHIMICA SINICA VO1.66.2oo8 NO.8.937~942
研究论文
-(2,2‘-联吡啶)钌(I I)在磷酸锆层状物中的组装及光物理性质
彭艳丽 石士考 叶建平6
(“河北师范大学化学与材料科学学院石家庄050016)
( 中国科学院化学研究所光化学重点实验室北京100080)
摘要合成了两种层间距极其相近的层状材料Zr(HPO4)2 ̄6H2O(水合a.ZrP) ̄丁胺一磷酸锆的复合物(a—ZrP・BA),将发
光配合物Ru(bpy) ̄ 组装到层状物中使层间距从1.04 am增大到1.52 am.Ru(bpy) ̄ 与层状物相互作用后最大吸收峰
均从452 am(水溶液)红移到了462 am.在水合a—ZrP中,最大发射峰位从610 nm蓝移到604 am并且荧光强度是水溶
液中的两倍多,连续测定4 h以后,Ru(bpy) ̄ 的荧光强度仅仅下降了4%;而与0【一ZrpoBA相互作用后发射峰位从610
am移动到了595 am,但荧光强度只是稍有增大,4 h内强度下降了大约29%;组装到水合a—ZrP中以后,Ru(bpy) ̄ 的
激发态寿命从415 ns(水溶液)增大到787 as(~95%),在a.ZrP・BA中只增大到了747 as(~89%).这些结果表明层状物
水合a—ZrP能够为Ru(bpy) ̄ 光物理性能的改善提供更加优良的微观环境.
关键词 Ru(bpy) ̄ ;磷酸锆;组装;发光
Assemblies of Tris(2,2‘-bipyridy1)Ruthenium(I I)into Zirconium
Phosphate Layered Materials and Thei r Photophysical Properties
PENG,Yan—Li。 SHI,Shi—Kao YE,Jian—Ping
联吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其在染料敏化太阳能电池中的应用
第l0期 2007年l0月 无 机 化 学 学 报 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHIEMESTRY Vo1.23 No,.10 Oct..2oo7
联吡啶ST(II) ̄E合物的合成、晶体结构及其在染料
敏化太阳能电池中的应用
郭翠莲t 吴 悦z周益明 ,z 李一志t 郑和根 ,
( 配位化学国家重点实验室,南京大学化学化工学院,南京 210093)
( 南京师范大学化学与环境科学学院,南京210097)
摘要:制备了一个多吡啶钌(Ⅱ)配合物【Ru(bipy)2(Pyap)】(PF6) (1)(bipy=2,2 一联吡啶,Pyap--4--(2一吡啶亚甲氨基)一苯酚).研究了它在染 料敏化太阳能电池中的应用,对它进行了元素分析、IR、・H NMR、UV—Vis、PL、XRD、CV、IV等表征。将配合物1的水溶液自然蒸 发,得到配合物【Ru(bipy) (Pyap)】(PF6) ・H O(2)的晶体,我们测定了它的单晶结构,配合物2的晶体属单斜晶系。P2,/c空间群。配合 物l 乙腈溶液在410-490 nm处有较宽的对应于MLCT跃迁的紫外吸收峰。在波长为400 nm光的激发下.分别在436、463、 490 nm处各出现了1个荧光发射峰。其CV曲线表明l有2对可逆的氧化还原峰.在一0.158 V处有1个不可逆的氧化峰 用配 合物l作为光敏染料组装成电池,测得最大输出功率P眦为0.025 mW,短路电流 为0.142 mA,开路电压 为402 mV,填充 因子fr为0.444,光电转化效率 为0.025%。
关键词:吡啶钌(Ⅱ)配合物;敏化染料;太阳能电池;晶体结构;光电性质 中图分类号:0614.82 1 文献标识码:A 文章编号:1oo14s61(2o07)m一1771-06
Synthesis,.Crystal Structure and Applications in Dye-.sensitized
钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)] 2+的合成、表征及与DNA相互作用研究
Vo1.29 2008年l2月 高等学校化学学报
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES No.12
2496~2501
钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+的合成、表征
及与DNA相互作用研究
孙斌,梁思敏,王宇传,巢 晖,计亮年
(中山大学化学与化学工程学院,生物无机与合成化学教育部重点实验室,广州510275)
摘要以c -Ru(bpy) C1:・2H:O与PNT为原料合成钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(bpy) (PNT)]“(bpy:2,2 一 联吡啶,PNT=2-E4 一(5-四唑基)苯基]咪唑一[4,5一f][1,10]邻菲咯啉),通过元素分析、质谱和核磁共振波 谱对该化合物进行了结构表征.利用紫外一可见吸收光谱、荧光光谱、热变性和黏度实验研究了配合物与CT— DNA的相互作用,实验结果表明,该配合物以部分插入模式与DNA结合. 关键词钌(Ⅱ)配合物;小牛胸腺DNA;部分插入 中图分类号O614.8 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)12-2496--06
DNA是生物体的重要组成物质.它不仅是遗传信息的携带者,也是基因表达的物质基础,在生物
体的整个生命过程中,细胞遗传物质DNA的正常代谢有着十分重要的意义;此外,致癌等生命的异常
情况也与DNA代谢活动密切相关.研究核酸,尤其是DNA的结构与功能的关系,将有助于从分子水
平上了解生命现象的本质.近年来,设计合成小分子过渡金属配合物,研究其与大分子DNA的相互作
用受到了广泛关注,尤其是钌(II)多吡啶配合物,因易于构造一个既为刚性又带手性的八面体构型,
热力学稳定性好,光化学信息丰富,非常适合于研究它与同样带有手性的DNA的相互作用¨ .值得
注意的是,钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA的相互作用虽有大量报道,但用于研究的配合物中配体的种
类并不多,对其作用机理,特别是决定配合物与DNA的作用位点及立体选择性的因素仍未十分清楚.
新型钌多联吡啶配合物的合成及其对Hg 2+的选择性“肉眼”识别
亿 与壁物互程2010,voI 27 No 7 Chemistry&Bioengineering 新型钌多联吡啶配合物的合成及其对Hg2+的 选择性“肉眼”识别 李襄宏,张和平 (中南民族大学化学与材料科学学院,湖北武汉430074) 摘 要:将嚷二唑jI入联吡啶,合成了配体4.4 一二[2(4壬氧基苯基)一5一苯基一l,3,4一唿二唑基]一2,2 一二联吡啶 (DPOD).经多步配位反应与RuC1。-3H:0反应制备相应的钌配合物Ru(DP()D)2(NCS) ,并通过红外光谱(IR)、紫外 可见吸收光谱(UV—Vis)和元素分析对其进行了表征。对Hg 一、zn。 、Pb 、Co。 等金属离子的滴定实验表明,仅在 Hg 作用下,该配合物的MI CT态吸收由580 rim蓝移至566[1m,肉眼即可识别其溶液由墨蓝色变为粉红色。该配合 自是一种较好的比色汞离子探针。 关键词:钌多联吡啶配合物;合成;MLCT态吸收;汞离子识别 中图分类号:()614。243 文献标识码:A 文章编号:】672~5425(2O10)07—0043—03 随着人类对环境的日益关注,如何快速简单地检 测环境及生物体中的有害离子(如重金属离子Hg。 等)已成为研究的热点。钌多联吡啶配合物由于其丰 富的光物理、光化学性质而在该领域颇受青睐。通过 对其配体的灵活修饰,可使配合物作为探针识别阴离 子0一 及金属离子 一 ,也可作为DNA分子探针一 。和 l 实验 CN OC Cl Cl Ru.I 四 pH传感器 。但有关钌配合物作为探针选择性识别 Hg 的报道并不多 。作者设计合成了含晤二 唑结构单元的新型钌多联吡啶配合物Ru(DPOD) (NCS) (简称Ru一2),对其结构进行了表征,并研究了 该配合物对金属离子的识别性能。 钌多联吡啶配合物的合成路线如图1所示。 NH NCS DMF Reflux :》 — 。c。H 。 . :。 筘oc 朝 SCN NCS Ri1.2 图1 钌多联吡啶配合物的合成路线 Fig.1 Synthetic route of ruthenium polypyridyl complex 1.1试剂和仪器 4一壬氧基苯基四氮唑按文献E123合成;4,4 一二羧 基一2,2 一二联吡啶按文献E133合成;RuC1。・3H O,上海 久山化工厂;其它试剂,国药集团化学试剂有限公司。 I ABMDA BIO 35型紫外可见分光光度汁,Per— kin—Elmer公司;NEXUS一470型红外光谱仪(KBr压 基金项目:湖北省自然科学基金资助项目(BZY09008)。中南民族大学校基金资助项目(YZZ06022) 收稿日期:2010—04—12 作者简介:李襄宏(1979一),女.湖北襄樊人,博士.讲师,主要从事功能配合物的研究。E—mail:lixhehem@yahoo.corl1.CFI
