保健食品中非法添加化学药物的检测方法
合理娜药呵护公众链滕 Ｃｈｉｎａ Ｌｉｃｅｎｓｅｄ Ｐｈａｒｍａｃｉｓｔ Ｊｕ１．２０１４，Ｖｏ１．１ １ Ｎｏ．７
保健食品中非法添加化学药物的检测方法
张圆 闵春艳郝刚 吴杨顾炳仁
（苏州市食品药品检验所，江苏苏州２１５０００）
【摘要】 对市场上常见保健食品（声称减肥、缓解体力疲劳、辅助降血糖、改善睡眠四类）中非法添加化学药物 进行筛查方法总结，为相关监管部门及时发现非法添加行为提供技术支持，保证消费者服用保健食品的安全。 【关键词】 非法添加；化学物质；保健食品；检测方法
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２—５４３３．２０１４．０７．００９
Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｌｌｅｇａｌｌｙ Ａｄｄｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎ Ｈｅａｌｔｈ Ｆｏｏｄｓ Ｚｈａｎｇ Ｙｕａｎ，Ｍｉｎ Ｃｈｕｎｙａｎ，Ｈａｏ Ｇａｎｇ，Ｗｕ Ｙａｎｇ，Ｇｕ Ｂｉｎｇｒｅｎ（Ｓｕｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｓｕｚｈｏｕ ２１５０００，Ｃｈｉｎａ） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｔｏ ｓｕｍｍａｒｉｚｅ ｔｈｅ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｄｄｅｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎ ｃｏｍｍｏｎ ｈｅａｌｔｈ ｆｏｏｄｓ（ｓｕｃｈ ａｓ ｔｈｏｓｅ ｓａｙｉｎｇ ｇｏｏｄ ｆｏｒ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ，ｒｅｌｉｅｖｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｆａｔｉｇｕｅ，ｈｙｐｏｇｌｙｃｅｍｉｃ，ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｓｌｅｅｐ）ＳＯ ａｓ ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｓｕｐｐｏ￣ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｌｅｖａｎｔ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ ａｕｔｈｏｒｉｔｉｅｓ ｔｏ ｆｉｎｄ ｏｕｔ ｔｈｅ ｉｌｌｅｇａｌ ａｄｄｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ，ａｎｄ ｔｏ ｅｎｓｕｒｅ ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｉｎ ｕｓｅ ｏｆ ｈｅａｌｔｈ ｆｏｏｄｓ ｂｙ ｃｕｓｔｏｍｅｒｓ． ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ Ｉｌｌｅｇａｌｌｙ Ａｄｄｅｄ；Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅａｌｔｈ Ｆｏｏｄｓ；Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ
随着生活水平的提高。人们越来越关注自身
的健康状况，对保健品的需求逐年增加．但在保健
品中非法添加化学药物的现象目前相当严重，损
害了消费者的身心健康和经济利益．产生的不良
反应甚至危及百姓生命…。
保健食品一般起效较慢，效果不明显，而一旦
违法添加化学成分以后，与市场上其他产品相比，
短期内即可收到立竿见影的效果．从而迅速占领
市场，经济效益使得不法厂商不惜铤而走险，以身
试法，却放弃了对关系人民群众生命安全的保健
食品的质量保证。
目前非法添加化学物质已成为保健食品造假
的主要方式，属于食品药品监管部门严厉打击的 对象，本文综述了目前常见的声称减肥、缓解体力
疲劳、辅助降血糖、改善睡眠四类保健食品中非法
添加化学药物的检测方法。以便为相关监管部门
及时发现违法行为提供技术支持，保证消费者服
用保健食品的安全。
ｌ声称减肥类
目前，减肥保健食品种类繁多，特别是以植物
药为原料生产的保健食品受到广大消费者的推
崇，但其一般见效较为缓慢，消费者使用后往往不
能很快见到效果，因此一些企业常在获得保健食
品批文后。为增强减肥效果在产品中添加治疗肥
胖症的相关药物。治疗肥胖症的化学药物主要有
食欲抑制药、增加能量消耗的药物、抑制肠道消化
基金项目：苏州市科学技术局科学计划项目（ＳＳ２０１２２０） 作者简介：张圆，女，硕士。研究方向：药物分析。Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｙｕａｎ２１３＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ 顾炳仁，男，硕士生导师。研究方向：药物分析与管理。通讯作者Ｅ—ｍａｉｌ：９４４７５７４９０＠ｑｑ．ｃｏｍ
３５ ＩＩＩ圜执娩药师·综述
吸收的药物和噻嗪类利尿药等。食欲抑制药包括
苯丙胺及其类似物（如安非拉酮）、三氟苯丙胺类
（如芬氟拉明）及西布曲明等；胃肠道酶抑制剂主
要有奥利司他和阿卡波糖；接触性轻泻药主要是
酚酞：增加能量消耗的药物包括麻黄碱、茶碱、咖
啡因等：噻嗪类利尿药主要有吲达帕胺和呋塞米。
这些药物可能引起血压升高、心率加快、厌食、失
眠、肝功能异常等危害严重的副作用。在减肥产品
中非法添加化学物质的现象已经到了触目惊心的
地步。卫生药监部门对此加大了监控。
目前用于声称减肥类非法添加筛查的方法
有：高效液相色谱法（Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏ—
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＨＰＬＣ），高效液相色谱一串联质谱法
ｆ Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＨＰＬＣ．ＭＳ／ＭＳ），高效液相色谱一
串联核磁共振法（Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇ—
ｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，ＨＰＬＣ— ＮＭＲ），紫外光谱法（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＵＶ），
红外光谱法（Ｉｎｆｒａｒｅｄ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ＩＲ），气相色谱一
串联质谱法（Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃ－
ｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＧＣ—ＭＳ），毛细管电泳（ｃａｐｉｌｌａｒｙｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅ—
ｓｉｓ，ＣＥ）等技术，兼顾选择性和灵敏度是非法添
加筛查的重点［２】。
李丹等【 】运用ＨＰＬＣ．ＭＳ技术，采用多反应监
测（ＭＲＭ）扫描方式，建立了同时检测非法添加的
盐酸麻黄碱、盐酸芬氟拉明、咖啡因、布美他尼、吲
哒帕胺、比沙可啶、氢氯噻嗪、盐酸甲基安非他明、
酚酞、盐酸苯丙醇胺、盐酸西布曲明共１１种减肥
化学成分的快速检验方法，检测限低于５ ｎｇ，回收
率大于９０％，为更好打击不法行为提供可靠的技
术保障。
Ｗａｎｇ Ｊ等【 】采用Ｃ８色谱柱，乙腈一２０ ｍＭ甲酸
铵进行梯度洗脱，利用液相色谱一电喷雾离子化源一
质谱法（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａ－
ｔｉｏｎ．ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＬＣ—ＥＳＩ—ＭＳ）对２２批保健食
品中非法添加的奥利司他、芬氟拉明、酚酞、西布
曲明、Ｎ一单去甲基西布曲明、Ｎ．Ｎ一双去甲基西布
曲明６种化学物质进行筛查。其中１６批呈阳性。
３６ 各化合物的检出限在０．００１ ８～０．７３ ｍｇ／ｇ之间，
方法经过准确度、精密度、线性和专属性考察，检
出阳性样品的非法添加浓度在０．２１２～９６．２ ｍｇ／ｇ
之间。
Ａｒｉｂｕｍｕ Ｅ等【 】对减肥类保健食品中非法添加
的西布曲明进行高效薄层光密度法（２２５ ｎｌｎ）和
ＨＰＬＣ一荧光法（激发波长２２５ ｎｍ，发射波长３１６ ｎｌｎ）
的定性筛查和定量工作，线性范围分别为２５０～
２ ０００ ｎｇ／ｓｐｏｔ和５～２００ ｉｘｇ／ｍＬ，Ｅｔ内、日间精密
度和方法回收率均良好．方法经过完整的验证。均
可用于非法添加西布曲明的筛查。
２声称缓解体力疲劳类
治疗男性性功能障碍的各种选择性磷酸二酯
酶一５（ＰＤＥ一５）抑制剂类药物较多，如西地那非、他
达拉非、红地那非、豪莫西地那非等。因该类药物
对并发心血管系统疾病和糖尿病患者有严重不良
反应，必须在医生指导下使用。由于补肾壮阳类药
物的高额利润，加之其合成路线早已不是秘密。一
些不法分子为牟取暴利，非法添加此类化学成分进
入保健食品，宣称具有补肾壮阳功效［６］。西地那非
已成为中国保健品市场最常见的非法添加药物【 ．
由于ＰＤＥ．５抑制剂种类繁多，铤而走险的厂家往
往加入一些较为罕见的品种来考验执法者的检测
水平。该类药物极易引发头痛、面色潮红、消化不
良、鼻炎、肌痛、背痛和色觉异常等副作用。此外，
些 受体阻断药也是常用的治疗男性性功能障
碍的药物．如酚妥拉明和育亨宾，它们易引发胃酸
分泌增加、诱发溃疡等不良反应。
目前，国内外多种方法致力于打击保健食品
中非法添加的ＰＤＥ．５抑制剂的行为。ＨＰＬＣ，
ＧＣ．ＭＳ，ＬＣ—ＭＳ，ＮＭＲ，离子迁移谱，液相色谱一串
联三重四级杆质谱（ＬＣ．ＱＱＱ），液相色谱一傅里叶
变换红外质谱（ＬＣ．ＦＴ．ＩＲ—ＭＳ），超高效液相色谱一
飞行时间质谱（ＵＨＰＬＣ．ＴＯＦ．ＭＳ），ＩＲ等手段广泛
用于ＰＤＥ一５抑制剂的筛查和鉴定【 。
Ｌｅｅ ＥＳ等【 建立了ＨＰＬＣ—ＭＳ ＭＲＭ模式．用
２ ｍＭ乙酸铵一乙腈进行梯度洗脱．对３８种ＰＤＥ．５
抑制剂（包括西地那非类２４种，他达拉非类６种，
伐地那非类６种及其他２种）进行同时筛查，检
出限在０．００４～０．４５５ ｎｇ／ｍＬ。定量限在０．０１２～
１．５ ｒｉｇ／ｍＥ，线性和精密度良好，回收率在７３．６％～
１ １ １．３％之间。该方法大大提高了检测效率，是一
种高通量、高灵敏度的筛查方法。
Ｓｈｉ Ｆ等［１０】利用超高效液相色谱一加热电喷雾
离子源一四级杆一回旋离子阱质谱（ＵＨＰＬＣ．ＨＥＳＩ．
Ｑ—Ｏｒｂｉｔｒａｐ）全扫描和数据依赖二级扫描模式，对
８８批中药制剂和保健食品中的ｌ１种ＰＤＥ一５抑制
剂进行筛查，方法准确灵敏，检出限在１～５ ｎｇ／ｍＬ
之间，回收率大于８５％，日内和日间精密度小于
１５％，可用于非法添加ＰＤＥ一５抑制剂的日常筛查
工作。７０ ０００ ＦＷＨＭ的质量分辨率和５ ｐｐｍ的窄
质量窗口可显著提高方法的分辨率及各化合物的
信噪比。
Ｌａｎｚａｒｏｔｔａ Ａ等…］运用ＦＴ ＩＲ、拉曼光谱、旋光
光谱和ＵＰＬＣ．ＨＥＳＩ—Ｏｒｂｉｔｒａｐ液质联用多种手段检
测出保健食品中非法添加的他达拉非。经过胶囊
壳、胶囊内容物与他达拉非对照品的光谱和质谱
图的比对，发现胶囊壳中检出的浓度较高，而胶囊
内容物中仅检出痕量的他达拉非．故表明不法分
子是在胶囊壳中非法加入这一化学成分企图躲避
法律的严惩。
Ｗｏｌｌｅｉｎ Ｕ等【 】采用ＥＳＩ负离子模式ＨＰＬＣ ＭＳ、
Ｕｖ和ＮＭＲ确认，对保健食品中非法添加的ＰＤＥ一５
抑制剂结构进行确认．比较对照品和样品的质
谱、光谱、核磁共振谱信息，筛查出多种西地那非
同系物。其中ｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｎａｆｉｌ和ｉｓｏｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｎａｆｉｌ Ｊ
为首次发现的非法添加物质。
Ｖａｙｓｓｅ Ｊ等【”】从一种名为ｉＥｒｅｃｔ的宣称纯天
然的保健品中提取出一种ＰＤＥ一５抑制剂，经过
ＮＭＲ、ＭＳ和ＩＲ手段，并与巯基西地那非对照品
进行比较，判断其为ｄｅｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｔｈｉｏｓｉｌｄｅｎａｆｉｌ，为巯
基西地那非的Ｓ．Ｎ键水解产物。
由于ＰＤＥ．５抑制剂在保健食品的非法添加中
已经泛滥，因此．提高筛查效率、建立快筛方法逐
渐成为检测趋势．目前。国内外建立了多种检测手
段，用于抽样现场和实验室的快速筛查工作。 禽理Ｊ１ｊ药嘲护公众键撩 Ｃｈｉｎａ Ｌｉｃｅｎｓｅｄ Ｐｈａｒｍａｃｉｓｔ Ｊｕ１．２０１４，Ｖｏ１．１ １ Ｎｏ．７
Ｍａｎｓ ＤＪ等［１４１３０用离子迁移谱对保健品中非
法添加的红地那非、西地那非和阿伐那非等９种
ＰＤＥ一５抑制剂进行快速筛查，漂移管温度２３２℃，
食品中有毒物质、非法添加物及其主要检测方法
1 食品中有毒物质、非法添加物及其主要检测方法
0 前言
随着生活水平的提高，人们不仅追求食品的色、香、味，更追求食品的卫生和营养。但是食品中有毒有害成分的存在，以及国家近日通报的50种非法添加物，不停地敲着食品安全的警钟。
因食用受污染或含有非法添加物的食物而引起中毒的事件时有发生，迫使人们寻求能够有效检测食品中有毒有害物质和非法添加物的方法。迄今为止已成功建立并有效应用多种检测方法，其中较有效、较常用的有色谱分析法、光谱法和免疫分析法等。
高效液相色谱法（HPLC）是以高压液体为流动相的液相分析方法。它在经典液相色谱的基础上引入气相色谱的理论和技术而发展起来，与气相色谱的理论和技术有许多相同之处。气相色谱法（GC）适用于多组分、沸点范围广、对热稳定的气体、易挥发或可以转化为易挥发物质的液体和固体的分析。
色谱-质谱联用法主要有高效液相色谱-质谱联用和气相色谱-质谱联用两种，在整个设备配置中，色谱作为分离系统使用，质谱为检测器。质谱的定性定量功能比一般的示差、紫外、荧光检测器等具有更高效的定性定量功能，因而成为最强有力的分离系统之一，广泛应用于各个领域。这项技术将色谱的分离能力与质谱的定性功能结合起来，实现了对复杂混合物更准确的定性和定量分析。
酶联免疫吸附法（ELISA）是近年快速发展起来的一项实用新技术，它利用抗原和抗体的免疫反应和酶的高效催化作用进行定性定量测定，其特异性强，灵敏度高，分析速度快，并可简化提取和纯化等步骤，在微量毒害物质的检测中已得到广泛应用。
1 黄曲霉毒素
1.1 概述
被公认为致癌物质的黄曲霉毒素曾造成多起集体食物中毒，是食品安全中一个发现时间较早、至今仍未杜绝的问题。
黄曲霉毒素是一类很强的致癌毒素,广泛存在于各种食物中,比如坚果、谷类、调味料等。此外，黄疸病猪的黄曲霉毒素含量也很高。目前已经分离鉴定出17种黄曲霉毒素，其中最重要的有B1、B2、G1、G2及其代谢物M1、M2，而黄曲霉毒素B1是目前已知的最强致癌物质。人类健康受黄曲霉毒素的危害主要是由于食用被黄曲霉毒素污染的食物，如发芽的土豆、花生等。黄曲霉毒素引起人的中毒主要是损害肝脏,发生肝炎、肝硬化、 肝坏死，进而引发 2 癌症。
TLC法快速鉴别保健品中非法添加的7种降糖类药物
安徽医药Ａｎｈｕｉ Ｍｅｄｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ２０１２ Ａｐｒ；１６（４） ＴＬＣ法快速鉴别保健品中非法添加的７种降糖类药物 汪泉 ，李翔 ，许威 ，肖华 （１．广西中医学院药学院，广西南宁５３０００１；２．安徽省食品药品检验所，安徽合肥２３００５１） 摘要：目的筛查保健品中非法添加的格列本脲和瑞格列奈等７种化学降糖药物。方法分别以环己烷．乙酸乙酯．甲醇一冰乙 酸（１４：６：１：Ｏ．１）和环己烷：乙酸乙酯：冰乙酸（５：５：０．１）为展开剂进行筛查。结果７种化学药物分离良好。结论该方法快 速、简便，可用于保健品中非法添加降糖类药物的快速定性检查。 关键词：保健品；降糖药物；薄层色谱法 Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｖｅｎ ａｎｔｉｄｉａｂｅｔｉｃｓ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｄｕｌｔｅｒａｔｅｄ ｉｎｔｏ ｈｅａｌｔｈ ｃａｒｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ＴＬＣ ＷＡＮＧ Ｑｕａｎ ，ＬＩ Ｘｉａｎｇ 。ＸＵ Ｗｅｉ ，ｅｔ ａｌ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，Ｇｕａｎｇｘｉ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３０００１，Ｃｈｉｎａ； ２．Ａｎｈｕｉ Ｐｒ￣ｉｎｃｍｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｈｅｆｅｉ ２３００５１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｓｃｒｅｅｎ ７ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ａｎｔｉ－ｄｉａｂｅｔｉｃ ｄｒｕｇｓ（Ｇｌｉｂｅｎｃｌａｍｉｄｅ，Ｒｅｐａｇｌｉｎｉｄｅ，ｅｔｃ．）ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｄｄｅｄ ｉｎ ｈｅａｌｔｈ ｃａｒｅ ｐｒｏｄ— ｕｃｔｓ．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｔｈｅ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ—ａｃｅｔｉｃ ｅｔｈｅｒ—ｍｅｔｈａｎｏｌ—ｇｌａｃｉａｌ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ（１４：６：１：０．１）ａｎｄ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ—ａｃｅｔｉｃ ｅｔｈｅｒ－ｇｌａｃｉａｌ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ，（５：５：０．１）ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｒｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｓｅｖｅｎ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ａｎｔｉｄｉａｂｅｔｉｃｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｂｙ ａｂｏｖｅ ｔｗｏ ＴＬＣ ｓｙｓｔｅｍ．Ｃｏｎｃｌｕ・ ｓｉｏｎ Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｒｅｌｉａｂｌｅ ａｎｄ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ａｎｔｉｄｉａｂｅｔｉｅｓ ａｄｕｌｔｅｒａｔｅｄ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｈｅａｌｔｈ ｃａｒｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｅａｌｔｈ ｃａｒｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；ａｎｔｉｄｉａｂｅｔｉｃｓ；ＴＬＣ 本实验在参照相关国家药品标准和相关文献的基础上， 对市售降糖类保健品昂立舒渴安糖片、昂立舒渴口服液和雪 源康口服液中是否非法添加降糖类药物，即５种格列本脲类 药物（格列本脲、格列齐特、格列吡嗪、格列喹酮、格列美脲） 和２种瑞格列奈类药物（瑞格列奈、盐酸吡格列酮）的薄层色 谱进行了试验，并探讨了相关的检验与鉴别方法。 １仪器与试药 ＹＬＮ—ＩＩ三用紫外分析仪（北京亚力恩机电技术研究所）； 硅胶ＧＦ 薄层板（青岛海洋化工厂，烟台市化学工业研究所， 德国默克集团），试剂均为分析纯（国药集团化学试剂有限公 司）。 １．１对照品格列本脲（批号：１００１３５－２００４０４）、格列齐特 （批号：１００２６９．２００６０３）、格列吡嗪（批号：１００２８１－２ｏｏ６ｏ２）、格 列喹酮（批号：１００２８０－２００３０１）、格列美脲（批号：１００６７４－ ２００３０１）、瑞格列奈（批号：１００７５３－２００５０１）、盐酸吡格列酮（批 号：１００６３４．２００４０１，中国药品生物制品检定所）。 １．２供试样品８批样品均为市售降糖类保健品，昂立舒渴 安糖片（批号：２０１００８１６，上海交大昂立股份有限公司）、昂立 舒渴口服液（批号：２０１００８１６、２０１００９１７，上海交大昂立股份有 限公司）、雪源康口服液（批号：２０１００８２２１２、２０１１０１０８２３０、 ２０１１０１０９８５、２０１０１２１２５６、２０１０１２１２８５，安徽华信生物药业股份 有限公司）。 ２方法与结果 ２．１溶液的制备 ２．１．１供试品溶液的制备 固体制剂：精密称取２倍口服 剂量的片剂，研细，置５Ｏ ｒｎＪ离心管中，加甲醇一三氯甲烷 （１：１）混合溶液２０ ｍｌ，浸泡２ ｈ，超声提取３０ ｍｉｎ，再震荡提取 １０ ｍｉｎ，离心（４ ５００ ｒｏｍ）１５ ｍｉｎ，倾取上清液，回收溶剂，残渣 加甲醇一三氯甲烷（１：１）混合溶液２ ｍｌ超声溶解，作为供试品 溶液。 液体制剂：精密量取２倍口服剂量的口服液，用三氯甲烷 提取３次，每次４０ ＩＩｌｌ，合并三氯甲烷液，回收溶剂至干，残渣 加甲醇 三氯甲烷（１：１）混合溶液２ ｍｌ超声溶解，作为供试品 溶液。 ２．１．２对照品溶液的制备取格列本脲、格列齐特、格列吡 嗪、格列喹酮、格列美脲对照品适量，加三氯甲烷制成每１ ｍｌ 对照品溶液在２００—４００ ｎｍ范围内扫描时在３４５ ｎｍ处 有强吸收峰，确定检测波长为３４５ ｎｍ。流动相选用乙腈旬．０５ ｍｏｌ・Ｌ。磷酸二氢钾溶液（３３：６７），流速１．０ ｍｌ・ｒａｉｎ～，柱温 ３０％，结果盐酸小檗碱峰的保留时间约为１５ ｒａｉｎ，柱效高，峰 形较好，分离度大于Ｉ．５。 该质量标准对处方中主要的几味药材进行了定性或定量 要求，为有效地控制该药的内在质量提供了依据。 参考文献： ［１］ 张继安，张薇．ＨＰＬＣ法测定消糖灵胶囊中盐酸小檗碱的含量 ［Ｊ］．辽宁中医杂志，２００７，３４（４）：５００—１． ［２］李冬梅，刘永利，冯丽．ＨＰＬＣ法测定万氏牛黄清心片中盐酸 小檗碱的含量［Ｊ］．中成药，２００６，２８（１０）：１５５３—４． ［３］冯瑛，夏正燕，潘建明．ＨＰＬＣ法测定黄连降糖片中盐酸小檗 碱的含量［Ｊ］．中药新药与临床药理，２００９，２０（１）：７０—１． ［４】黄金铭．ＨＰＬＣ法测定黄连消渴胶囊中盐酸小檗碱的含量［Ｊ］． 海峡药学，２００６，１８（３）：６１—２． ［５］ 国家药典委员会．中国药典：一部［Ｓ］．北京：中国医药科技出 版社，２０１０：２８５． （收稿日期：
补肾壮阳类保健品中7种非法添加成分的检测
补肾壮阳类保健品中7种非法添加成分的检测
杨 洋 李 珍（鄂尔多斯市食品药品检验研究中心鄂尔多斯017010）
【摘 要】摘要：目的：建立液质联用方法同时测定7种磷酸二酯酶5型（PDE5）抑制剂类化学成分的方法。方法：HPLC-MS/MS，以含0.1%乙酸的0.02mol·L－1乙酸铵溶液、甲醇和乙腈为流动相，梯度洗脱。利用标准物质建立7种药物（西地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、他达拉非、氨基他达拉非、伐地那非、伪伐地那非）的标准谱库，通过与其保留时间和一、二级质谱图的比较对非法添加的药物进行验证。结果：建立了快速分离检测保健药品和食品中7种非法添加成分的方法，检测限低于500ng。结论：本方法专属性强、灵敏度高，适用于补肾壮阳类中成药及抗疲劳、免疫调节保健食品中非法添加成分的筛选及确证。
【期刊名称】北方药学
【年(卷),期】2015(000)003
【总页数】2
【关键词】磷酸二酯酶5型（PDE5）抑制剂补肾壮阳类中成药和保健食品HPLC-MS/MS
近年来，保健药品和食品中非法添加化学药物成为一种普遍现象，我们在检验工作当中发现制假者利用中成药成分复杂、质量标准不完善的缺点，在补肾壮阳类中成药及抗疲劳、免疫调节保健食品中非法添加西地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、他达拉非、氨基他达拉非、伐地那非、伪伐地那非等磷酸二酯酶5型（PDE5）抑制剂类的化学药物。磷酸二酯酶5型（PDE5）抑制剂为处方药，是目前临床上治疗男性勃起功能障碍的常用药物，服用时具有一定的禁忌和副作用，人们在不知情的情况下使用这些产品，容易摄入过量引起严重的药物不良反应，甚至导致死亡[1]。因生产工艺不规范，这类假药的非法添加成分含量差异很大，有些远远超过安全剂量，给人们的身体健康造成了严重危害。为有效打击这种掺假行为，保障用药安全[2～5]，我们建立了标准谱库结合液质联用（HPLC-MS/MS）测定PDE5抑制剂类成分的方法，为保健食品的安全监管提供有力的技术支撑。
非法添加药物成分快速检测的那些事儿
非法添加药物成分快速检测的那些事儿
国内的中成药物、保健品和化妆品等产品中添加了一些药物成分。这些药物成分的质量难以控制，成分来源未知，会给消费者的身体健康带来严重的威胁。国家已经明令禁止在中成药和保健食品中添加相关的化学药物成分，这样会让患者在不知情的情况下服用，也会给医生指导患者用药带来极大的影响。面对这些非法添加的药品成分，一定要加以重视，那对于当前的非法添加药物成分快速检测是需要如何做呢？这就要我们来跟着文章仔细了解一下了！
药物成分非法添加的现状，你知道吗？
近年来，我国非法添加药物成分在中成药和保健品中的情况越来越多，这对人民群众的健康造成了严重威胁，实际上随意的添加违禁药品跟滥用处方是一样的，这些药品中被添加了相关的非法成分后，使用过程中很容易让人体出现各种不良反应，甚至会对肝脏和肾脏等器官都造成严重损害。例如很多减肥产品中添加了西布曲明，它是一种对中枢神经抑制的药剂，可能会引发肝功能异常。而在一些男士壮阳药中添加的西地那非，在长期和大剂量的服用中会出现严重的心血管病变，甚至会导致患者死亡。从2017年7月开始，国务院食品安全办等九个部门协同在全国开展了为期一年半的食品欺诈。虚假宣传等专项整治，截止2018年10月底，共查处违法案件4.9万件，货值金额17.1亿元，抓获犯罪分子八千余人。在我国食品占GDP的15%左右，作为国民经济支柱产业，保健食品产值超过了三千亿，保健食品生产企业多达2000多家。所以如果这些厂家在其制作的保健品中添加了非法药物成分，将会给多少人带来严重的危害啊？利用药品检测方法能够有效地检测出这些药品，保健品和食品中是否含有非法添加成分，可以实现对非法添加药物成分进行有效的监管。
非法添加药物成分快速检测筛查技术知多少？
为了有效地对这些保健品药品中的非法添加化学药物进行检测，当前可以利用以下方式，例如理化反应鉴别法、薄层色谱法、近红外光谱法、拉曼光谱法、高效液相色谱和液质联用方法。这些方法能够有效地对这些非法添加的药物成分进行检测，保障人们的安全。
保健品中11种PDE5抑制剂非法添加物快速检测方法研究
保健品中11种PDE5抑制剂非法添加物快速检测方法研究
摘要：建立一种高效液相色谱同时测定保健食品中11种那非类非法添加物质的定性及定量分析方法,采用超高液相色谱串联质谱对阳性样品进行快速确证或定性定量分析。样品中的那非物质经乙腈提取后, 液相方法采用Eclipse Plus
C18色谱柱（4.6mm×150mm，3.5μm）, 以甲醇-乙腈-20mmol/L乙酸铵水溶液
(含0.1%乙酸) 进行梯度洗脱, 二极管阵列（PDA）检测器进行检测。结果表明，11种物质在40 min内有良好的分离度, 在0.2-10 μg/mL范围内线性关系良好（R2≥0.998）,检出限(LOD)均为10mg/kg，定量限(LOQ) 均为30mg/kg, 平均回收率为91.37%~104.26%。而液质方法采用Athena C18 HPLC C18（2.1 mm×100
mm，3μm）色谱柱分离，5mM乙酸铵水溶液（0.1%乙酸）和乙腈为流动相进行梯度洗脱，多反应模式监测，外标法定量。结果表明：11种物质在0.2～50 ng/mL范围内线性关系良好（R2≥0.999）；检出限(LOD)为均10 μg/kg；定量限(LOQ)均为30μg/kg；平均回收率为85.2%～106.3%；相对标准偏差均小于10%。该方法简便、快捷、准确度高, 适合保健食品中非法添加物质的快速检测和准确定量。统计近３个月检测的样品，发现补肾壮阳类产品中非法添加成分检出率高，需引起相关监管部门的重视。
关键词：保健品; PDE5抑制剂; 高效液相色谱；超高液相色谱串联质谱
磷酸二酯酶5抑制剂（PDE5）蛋白质同化剂因其具有改善男性勃起功能障碍、提升体能及维持肌肉强度的作用，常被不法厂商添加于提高免疫类作用的保健品中[1]，但长期服用会造成肝脏损伤、内分泌失调等严重的不良反应。因此，我国明确禁止在保健食品中添加化学药物成分。但近年来媒体陆续报导有不法商家向保健酒中非法添加西地那非等磷酸二酯酶5抑制剂（PDE5）及其衍生物，以达到壮阳、滋补、强身、保健、抗疲劳等功效[2]。国家已规定严禁向食品中添加那非类物质，误食那非类药物易引起一定的不良反应，如头痛、消化不良、肌肉疼痛、鼻塞、皮疹和视觉障碍等症状，尤其是心血管疾病和糖尿病患者若长期误食甚至会造成突然死亡[3]。那非类物质检测标准主要是液相串联质谱方法[4-5]，液相色谱方法较少。《药品检验补充检验方法和检验项目批准编2009030》[6]中讲述的是液相液质方法，但其方法过于陈旧，且部分那非物质并没有良好的分离度，那非类药物检测最新的方法为《市场监管总局关于发布〈食品中那非类物质的测定〉食品补充检验方法的公告》[7]，其中方法一规定的为液相串联质谱法，方法二为液相串联质谱-高分辨质谱方法，均为质谱方法，质谱方法检出限低、检测更灵敏。试验前期对收集的阳性样品检测，发现那非类物质的添加量很高，因此用质谱测定时需要稀释数万倍甚至百万倍，若稀释倍数不当直接进行质谱测试，则会污染质谱，试验表明西地那非容易残留于质谱中；同时，反复稀释容易造成定量误差。因此建立一种高效液相色谱同时测定保健食品中11种那非类非法添加物质的定性及定量分析方法,采用超高液相色谱串联质谱对阳性样品进行快速确证或定性定量分析。将有助于解决这一问题。
降压保健食品中非法添加氢氯噻嗪的检测
一９２～ 南京中医药大学学报２０１１年１月第２７卷第１期
降压保健食品中非法添加氢氯噻嗪的检测
吴嫣艳 ，曹玲 ，丁安伟
（１．南京中医药大学江苏省方剂研究重点实验室，江苏南京２１００４６；２．江苏省食品药品检验所，江苏南京２１０Ｏ０８）
摘要：目的建立检测降压保健食品中非法添加化学成分氢氯噻嗪的定性、定量检测方法。方法 采用薄层色谱法、高
效液相色谱一二板管阵列检测法、Ｌｃ／Ｍｓ／Ｍｓ联用技术进行定性鉴别，并采用高效液相色谱法测定其中氢氯噻嗪的含 量。结果在１批市售保健品中检出氢氯噻嗪，氢氯噻嗪高效液相检测法在１．Ｏ１３～１０１．３ Ｍｇ／ｍＬ范围内线性关系良好 （ｒ一１．０００ Ｏ），平均回收率为９９．２７ ，ＲＳＤ为１．４１ 。结论 该方法快速、准确、灵敏、可靠，可用于有效监测保健食品 中非法添加的氢氯噻嗪。
关键词：降压保健食品；氢氯噻嗪；ＴＬＣ；ＨＰＬＣ—ＤＡＤ；ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ联用 中图号：Ｒ２８４．１ 文献标志码：Ａ 文章编号：１０００—５００５（２０１１）Ｏ１—００９２—０３
Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｌｌｅｇａｌ Ｈｙｄｒ０ｃｈＩｏｒｏｔｈｉａｚｉｄｅ Ａｄｄｉｎｇ ｉｎ Ｈｅａｌｔｈ Ｆｏｏｄ ｆｏｒ Ｈｙｐｅｒｔｅｎｓｉｏｎ ＷＵ Ｙａｎ—ｙａｎ ，ＣＡＯ Ｌｉｎｇ ，ＤＩＮＧ Ａｎ—ｗｅｉ （１．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ ＴＣＭ Ｆｏｒｍｕｌａｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００００ Ｃｈｉｎａ ２．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１０００８，Ｃｈｉｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＯＢＪＥＣＴＩＶＥ Ｔｏ ｄｅｖｅｌｏｐ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｏｔｈｉａｚｉｄｅ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ，ａｄｄ—
中成药、保健食品中非法添加诺氟沙星的快速检测方法研究
・４・ Ｑ生 笠 鲞第１１期Ｃｈｉｎ ＪＭＯｄ ＤｒｕｇＡｐｐｌ，Ｊｕｎ ２０１０．Ｖｏ１．４．Ｎｏ．ＩＩ 中成药、保健食品中非法添加诺氟沙星的快 速检测方法研究 洪美华 陈伟军 陈志强 蔡诗填温小霞 【摘要】 目的建立一种简单、快速、准确的检验方法鉴别、筛查出治疗前列腺疾病的中成药及保 健食品中是否非法添加诺氟沙星药物。方法采用薄层色谱法（ＴＬＣ）、高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）等检测 方法对治疗前列腺疾病的中成药及保健食品中非法添加诺氟沙星抗生素进行快速鉴别、分析研究。结 果能准确筛查出治疗前列腺疾病的中成药及保健食品中非法添加的诺氟沙星抗生素成分。结论建 立的检测方法简单、快速、准确，能应用于这一类假劣药品的日常监督、快速分析。 【关键词】非法添加；诺氟沙星；快速检测 Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎ ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｐｐｅｎｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｃｈｉｎｅｓｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ａｎｄ ｈｅａｌｔｈ ｐｒｏｄｕｃｔ ＨＯＮＧ Ｍｅｉ－ｈｕａ，ＣＨＥＮ Ｗｅｉ－ｊｕｎ，ＣＨＥＮ Ｚｈｉ—ｑｉａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｈａｎｗｅｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｓｈａｎｗｅｉ ５１６６００，Ｃｈｉｎａ 【Ａｂｓｔｒａｃｔ】 Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ａ ｓｉｍｐｌｅ、ｆａｓｔ、ａｃｃｕｒａｔｅ ｍｅｔｈｏｄ ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈ ｔｈｅ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｆｏｒ ｃｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｅａｓｅ ｏｆ ｐｒｏｓｔａｔｅ ｗｈｅｔｈｅｒ ｉｌｅｇａｌｌｙ ａｐｐｅｎｄ Ｎｏｆｆｌｏｘａｃｉｎ．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｔｈｅ Ｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎ ｗｅｒｅ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｐｐｅｎｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｆｏｒ ｃｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｅａｓｅ ｏｆ ｐｒｏｓｔａｔｅ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ＴＬＣ、ＨＰＬＣ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃｏｕｌｄ ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈ ｔｈｅ Ｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎ ｗｅｒｅ ａｐｐｅｎｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｆｏｒ ｃｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｅａｓ ｏｆ ｐｒｏｓｔａｔｅ ａｃｃｕｒａｔｅｌｙ． Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ、ｆａｓｔ、ａｃｃｕｒａｔｅ，Ｃａｎ ｕｓｅ ｔｏ ｄａｉｌｙ ｓｕｐｅｒｖｉｓｅ ａｎｄ ａ ｆａｓｔｌｙ ｎａｌｙｓｅ ｔｈｅｓｅ ｆａｋｅ ｄｒｕｇｓ． 【Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ】Ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｐｐｅｎｄ；Ｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎ；Ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ 氟喹诺酮类药物是２０世纪８０年代之后发展并得到广 泛应用的一类人工合成抗生素类药物，对革兰阳性和阴性杆 菌、葡萄球菌和肺类球菌均有强的抗菌活性，主要用于尿路 感染、淋病、呼吸道感染、皮肤感染、胃肠道感染、伤寒和败血 症及慢性阻塞性呼吸道疾病急性发作的治疗。由于它们具 有抗菌谱广、抗菌活性强，低毒、高效、副作用少，安全价廉， 多数品种可以口服等许多优点，因此在临床中得到了广泛应 用，常用的有诺氟沙星、氧氟沙星、环丙沙星等…。 现在市面上流通的某些治疗前列腺疾病的中成药及保 基金项目：广东省科技厅重点引导资助项目（项目编号 ２００９Ｂ０３０８０２０２５） 作者单位：５１６６００广东省汕尾市药品检验所 健食品，均声称起效快，能根治前列腺疾病，夸大宣传疗效， 高价销售，经过一系列的市场调查，怀疑是这一类中成药及 保健食品中非法添加了诺氟沙星抗生素。通过查阅文献资 料及调查表明，目前针对这一类中成药、保健食品中非法添 加化学药的检测方法研究还无相关的文献报道，无正式检验 标准颁布 。拟通过对治疗前列腺疾病的中成药及保健食 品非法添加诺氟沙星抗生素进行快速鉴别方法的研究，建立 起一套快速、准确的鉴别筛查方法，以筛查出更多隐藏于市 场的假劣药品，进一步加强药品监督管理部门对流通环节中 假劣中成药及保健食品的监管。试验结果如下所述。 １仪器、试验材料 控制柠檬的使用剂量。 柠檬汁雾化成细小颗粒，被吸人后能均匀地弥散在呼吸 道及肺部，可以更快地被吸收，阻断５－ＨＴ释放，从而及早预防 恶心呕吐的发生，促进术后胃肠功能的恢复。直接将柠檬榨 汁，解决了柠檬切片、切片大小不好控制以及柠檬皮的固定等 问题，柠檬汁的剂量可以根据临床症状使用注射器较好地控 制。此方法不需家属的参与，只需护士简便执行就可。将柠 檬榨汁后氧气雾化吸人能更好地促进麻醉后胃肠功能的恢 复，使用简便、剂量可控制、患者无痛苦，值得临床推广使用。 参考文献 ［１］李振琼．中国药用水果．广东高等教育出版社，１９９５：２５－２６． ［２］高丽莲，廖惠珍，陈鸿，等．综合护理干预预防全麻术后患者恶 心呕吐的效果观察．护士进修杂志，２００８，２３（２）：１３０．１３１． ［３］龙淑珍郑梅珍林买洁．柠檬术后止呕作用的临床研究．蛇志， ２００７，１９（２）：１１６—１１７． ［４］郑守曾．中医学．人民卫生出版社。２００２：１７２． ［５］ 王倩琴，陈贵花，何玉倩，等．柠檬外皮气味吸入预防手术患者 术后恶心呕吐效果观察．实用医技杂志，２００７，１４（２０）： ２７４０＿２７４１． ［６］Ｗａｔｃｈａ ＭＦ，Ｗｈｉｔｅ ＰＦ．Ｐｏｓｔｏｐｅｒａｔｉｖｅ ｎａｕｓｅａ ａｎｄ ｖｏｍｉｔｉｎｇ：ｉｔｓ ｅｔｉｏｌ— ｏｇｙ，ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ．Ａｎｅｓｔｈｅｓｉｏｌｏｇｙ，１９９２，７７：１６２－１８４． ［７］ Ｋｏｖａｃ ＡＬ．Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｐｏｓｔ・ｏｐｅｒａｔｉｖｅ ｌｌａｕｓｅａ ａｎｄ ｖｏｍｉｔｉｎｇ．Ｄｒｕｇｓ，２０００，５９：２１３－２４３． ［８］Ｋｏｍｉｙａ Ｍ，Ｔａｋｅｕｃｈｉ Ｔ，Ｈａｒａｄａ Ｅ．Ｌｅｍｏｎ ｏｉｌ ｖａｐｏｒ ｃａｕｓｅｓ ａｎ ａｎｔｉ－ ｓｔｒｅｓｓ ｅｆｆｅｃｔ ｖｉａｍｏｄｕｌａｔｉｎｇｔｈｅ ５－ＨＴａｎｄＤＡ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｉｎｍｉｃｅ．Ｂｅ－ ｈａｙ Ｂｒａｉｎ Ｒｅｓ，２００６，１７２（２）：２４０－２４９． ［９］ 陈伟月．柠檬果防治术后恶性呕吐临床观察．南方护理杂志， １９９６，３（１）：３２． ［１０］ 黄萍，全小明，邓宝贵．骨科病人术后镇痛引起恶性呕吐的护 理对策．国际医药卫生导报，２００３，９（９）：ｌ１７—１１８．
降压类中成药及保健食品中21种非法添加化学药物的快速检测与确证方法研究
降压类中成药及保健食品中21种非法添加化学药物的快速检测与确证方法研究
陈林;温家欣;齐春艳;雷毅;张荣
【摘 要】采用亚3μm色谱柱建立了降压类中成药及保健食品中21种非法添加化学药物的高效液相色谱快速检测及液相色谱-质谱联用确证方法.样品经甲醇-乙腈(体积比5∶5)超声提取,采用Agilent Poroshell 120 Phenyl-Hexyl(100 mm ×4.6
mm,2.7 μm)色谱柱,以甲醇-乙腈(体积比2∶1)-甲酸水溶液(pH 2.5±0.1)为流动相,梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,外标法定量,液质联用法进一步定性确证.结果表明,21种成分在17 min内完成分离,方法检出限为0.03～0.50 mg/g,定量下限为0.09～ 1.50 mg/g,平均回收率为82.0％～109.0％.采用上述方法对107批从互联网收集的样品进行检测,阳性检出率为42.1％.该方法快速、准确,适用于降压类中成药及保健食品中非法添加药物的快速检测.
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】2016(035)008
【总页数】6页(P937-942)
【关键词】降压类中成药及保健食品;非法添加;高效液相色谱;液相色谱-质谱联用
【作 者】陈林;温家欣;齐春艳;雷毅;张荣
【作者单位】广东药科大学药科学院,广东广州510006;广东省药品检验所,广东广州510180;广东药科大学药科学院,广东广州510006;广东省食品检验所,广东广州510165;广东药科大学药科学院,广东广州510006 【正文语种】中 文
【中图分类】O657.72;TQ460.72
高血压是一种高发性心血管疾病，同时也是导致慢性肾病、冠心病、脑中风等疾病的危险因素之一。降压类西药虽然疗效显著，但服用不当易产生毒副作用，需在临床医生指导下慎用。中药文化在我国历史悠久，以中草药为原料研制成的各种中成药、保健食品倍受患者青睐。然而不法分子为迎合消费者立竿见影的心态，在降压类保健食品及中成药中违法添加西药，患者服用这些产品后可能会使血压骤然下降或发生较大波动，甚至加重肾损害、诱发中风等疾病。
四种中成药及保健品非法添加化学药物的快速筛查方法初探
・２８・ 安徽医药Ａｎｈｕｉ Ｍｅｄｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ２００８ Ｊａｎｕａｒｙ；１２（１）
四种中成药及保健品非法添加化学药物的快速筛查方法初探
张振华 ，陶妙娟
（１．安徽省铜陵市药品检验所；２．安徽省铜陵市第二人民医院。安徽铜陵２４４ｏｏ０）
摘要：目的建立强阳保肾丸、百花定喘丸、茯苓山药片、眠乐
胶囊４个品种非法添加化学药物的快速筛查方法。方法采
用ＴＬＣ法。结果建立的方法专属性强，快捷、准确、简便，
可快速筛查四种中成药及保健品中非法添加的成分。结论
方法简便、快速、易于推广。
关键词：中成药；保健品；非法添加化学药物；ＴＬＣ法
在利益驱动下，一些不法分子在中成药及保健品中添加
一些与成药具有相同疗效的化学药物。以达到速效的目的。
近年来，我们在对非法添加化学药物造假上加大了监督检查
的力度，早在１９９４年就开展了药品及保健品中非法添加的专
项监督检查工作，利用ＴＬＣ法和ＨＰＬＣ法共抽查检验了６６批
补肾壮阳类药品及保健品，结果６０批中不同程度地添加了枸 橼酸西地那非化学成分，其中三批为中成药。可见非法添加的
严重性…。在检验方法上经过多年不断的摸索和研究，我们
得出薄层色谱鉴别法因。其具有快速、灵敏、准确的特点，可
在现场快速检验。现就四种中成药及保健品非法添加化学药 的薄层色谱鉴别方法探讨如下。
１仪器与材料 １。１仪器ＣＱ×２５—０６超声波清洗器（上海必能信超声清
洗公司生产）；紫外光灯２５４ ｒｌｌｎ（上海科艺光学仪器厂）。
１．２材料样品均来源于市区各药店的稽查、监督抽样品
种。层析板为硅胶ＧＦ 板（青岛海洋化工厂生产）；蒸馏水
为重蒸馏水；所有试剂均为分析醇。
２方法
２．１补肾壮阳类“强阳保肾丸”中枸橼酸西地那非ＴＬＣ的
检出方法取样品研碎，取１ ｇ加甲醇一水一氨水（７５：２５：１）混
合溶液１Ｏ ｆｎｌ，超声处理５ ｍｉｎ作为供试品溶液；另取枸橼酸
保健品中非法掺入的化学降糖药物的鉴定方法
检测与质量 商品与质量 ・６ ７ ・ 保健品中非法掺入的化学降糖药物的鉴定方法 秦鑫媛樊雯雯 （山东宏济堂制药集团有限公司，山东 济南 ２ ５０１００） 【摘要】研究总结能够快速鉴定保健品中掺入的化学降糖药物方法，为检保健品质量提供可参考依据。随机抽取市场售卖保健品１０ 批，使用高效液相色谱一二极管阵列检测器光谱法进行分析，检测保健品中双胍类化学降糖药物成分和含量。１０批待测品中，检出盐酸二甲双胍 ５例，盐酸苯乙双胍１例，盐酸丁二胍４例。使用化学分析检测方法，快速检出保健品中掺入的化学降糖药物，结果可靠。 【关键词】保健品；化学降糖药物；鉴定 文章编号：Ｉ ＳＳＮ１ ００６－－６５６Ｘ（２０１ ５）０５—００６７—０１ 保健品商家为提现其产品效果，商品中添加化学药物达到临床 症状改善的目的【 ］。糖尿病保健品中多添加降糖类药物，多数为双 胍类。保健品质监时采用液相色谱分析联合质谱分析［２１。本文研究化 学分析法检测保健品中添加化学降糖药物效果，现将结果总结如下： 一、仪器和试剂 （一）基本资料 高效液相色谱仪Ａｇｉｌｅｎｔ １２００型，配置ＤＡＤ检测仪；超高效液 相色谱仪Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ，配置串联四级杆质谱仪；ＦＡ分析天平。 对照品由中国食品药品监督管理局提供：盐酸二甲双胍 （ＭＨ。批号：ｌ ００６６４—２００４０１），盐酸苯乙双胍（ＰＨ，批号： ２３２２ｃ）。盐酸丁二胍（ＢＨ，批号：１一ＲＬＪ一７０—１）。实验用色 谱纯度甲醇、甲酸、辛烷磺酸钠，分析纯度冰乙酸，超纯水。 待测保健品：山芪参胶囊（阳光壹佰牌，生产批号：２０１２０９２８， ２０１２０８０１，２０１２０３０１，２０１２０２１５）；山药葛根片（郑科牌，生产批号： ２０１ｌ１２０８）；基因口服胰岛素（生产批号：２０１２０２２０）；苗特Ｒ葛 灵胶囊（生产批号：１ ３０３１ ８）；金胰堂一丽正胶囊（生产批号： １２１１０１）；平糖受体胶囊（生产批号：２０１００９１５）；仁合胰宝胶 囊（生产批号；２０１３０３０４）ｏ待测样品均由市级食品药品监督管理局 进行保健品市场质量调查抽取提供。 （二）方法 １、ＨＰＬＣ条件 Ａｇｉｌｅｎｔ Ｚｏｒｂａｘ Ｅｘｔｅｎｄ—Ｃ１８做色谱柱、甲醇一０．１％含有１０ｒｅｔｏｏｌ／ Ｌ辛烷磺酸钠的乙酸溶液做流动相；设定２３５ｎｍ检测波长、６００ｎｍ参 比波长、扫描范围２１０—３００ｒｉｍ；液相流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ，进样量１０ｕｌ， 色谱柱温度３０摄氏度。 ２、ＵＰＬＣ条件【Ｉ１ ’ Ｗａｔｅｒｓ ＢＥＨ—ａｍｉｎｄ做色谱柱、０．１％的甲醇甲酸６０—０．１％甲酸４Ｏ 做流动相；设置流速０．２ｍｌ／ｍｉｎ，进样量５ｕｌ，色谱柱温度４Ｏ摄氏度。 （三）配置溶液Ｉ 】 １、对照品 用ＦＡ分析天平称量各对照品适量作为贮存液。量取对照品贮存 液适量使用甲醇稀释定浓度１６ｕｇ／ｍｌ，用于液相色谱分析；量取对照 品贮存液适量使用甲醇６０一水４０稀释定浓度２ｕｇ，ｍｌ，用于质谱分析。 ２、待测品 取待测品适量研磨后放入５０ｍｌ容量瓶内加甲醇适量，超声震荡 １０ｒａｉｎ后，冷却至室温，加入甲醇到定容刻度，作为待测品贮存液。 取待测品贮存液ｌｍｌ放入２０ｍｌ容量瓶，加入甲醇到定容刻度，用于 检测盐酸丁二胍、盐酸苯乙双胍、盐酸二甲双胍；取待测品贮存 液适量使用甲醇６Ｏ一水４０稀释定浓度２ｕｇ／ｍｌ，用于质谱分析。 （四）时照品进行色谱行为、光谱行为以及质谱行为 １、确定对照品溶液液相色谱保留时间为：盐酸二甲双胍片： ５．１９０ｍｉｎ；盐酸苯乙双胍：９．５５８ｒａｉｎ；盐酸丁二胍：７．４１３ｍｉｎ，所 有对照品分离度超过１．５。 ２、确定对照品溶液质谱行为：准分子离子峰：盐酸二甲双胍 片：１２９．３ｍ／ｚ；盐酸苯乙双胍：２０５．６ｍ／ｚ；盐酸丁二胍：１５７．８ｍ／ ｚ；主要碎片离子峰：盐酸二甲双胍片：５９．８ｍ／ｚ、７０．８ｍ／ｚ、８４．９ｍ／ Ｚ、ｌ１１．９ｍ／ｚ；盐酸苯乙双胍：５９．８ｍ／ｚ、１０４．７ｍ／ｚ、１６３．９ｍ／ｚ、ｌ８９． ０ｍ／ｚ；盐酸丁二胍：５９．８ｍ／ｚ、８４．９ｍ／ｚ、１ １５．８ｍ／ｚ。 二、 结果 （一）待测品定性检测 待测品检出物同对照品色谱保留时间保持一致；待测品溶液分 子离子峰、碎片离子峰与对照品保持一致。 （二）标准曲线 盐酸二甲双胍片：Ｙ＝２５．０１３Ｘ一０．２５６ 盐酸苯乙双胍：Ｙ＝２５．８６２Ｘ一０．０１５１ 盐酸丁二胍：Ｙ＝２０．８２１Ｘ一０．９９９ （三）回收率、检测限、精密度以及稳定性测定见表１ 表１．回收率、检测限、精密度以及稳定性检测 （四）待测品检测见表２． 回收率 回收ＲＳＤ 检测限 精密度 ２４ｈ内稳 待测物 侧数 定性ＲＳＤ （％） （％） （ｕｇ／ｍ１） ＲＳＤ（％） （％） 盐酸二甲 双胍片 １０ １ｏ０．８ ３．５８ ０．０３８ ０．６５ ０Ｉ３２ 盐酸苯乙 双胍 ｌＯ ｌｏ４．５ １．９７ ０．３３ ０．４４ １．０６ 盐酸丁二 胍 １０ １０１．４ Ｏ．５９ ０．２１ ０．７２ １．３９ 表２．待测品检测 待测品名称 生产批号 检出化学降糖药物 检出量（％） 山芪参胶囊 ２０１２０９２８ 盐酸丁二胍 １．２５ 山苠参胶囊 ２０１２０８０ｌ 盐酸丁二胍 １．９３ 山芪参胶囊 ２０１２０３０ｌ 盐酸丁＝胍 １．８５ 山苠参胶囊 ２０１２０２１５ 盐酸丁二胍 ０．７８ 山药葛根片 ２０ｌ１１２０８ 盐酸苯乙双胍 ０．６６ 基因口服胰岛素 ２０１２∞ ０ 盐酸二甲双胍片 ４４．７ 苗特Ｒ葛灵胶囊 ｌ３０３１８ 盐酸＝甲双胍片 ４１．１ 金胰堂－丽正胶囊 １２１１０１ 盐酸二甲双胍片 ４８．２ 平糖受体胶囊 ２０１００９１５ 盐酸＝甲双胍片 ５１．４ 仁合胰宝胶囊 ２０１３０３０４ 盐酸二甲双胍片 ｌ１．５ 三、讨论 双胍类降糖药物分子结构类似，常规流动相检测不能得到分离 基线，本次检测离子峰，使用辛烷磺酸钠作为离子检测试剂。本次检 测结果中，添加盐酸二甲双胍和盐酸丁二胍比例高，与药物价格低、临 床使用率低、降糖作用强有关，加入保健品中不易被发现。保健品均 可溶于甲醇，能够减小基质影响，提高检测结果准确性。三种双胍类 药物的基质吸收峰小、保留时间短，对定性检测以及定量检测均不产 生影响。 参考文献： ［１］张宏莲．李莉．李智．等．ＴＬｃ—ＩＲ法检测降糖中药反保 健品中掺入．２种 ｕ啊 蚓 １．Ｉ］．药ｌ韵 潮 ２０１３．３３（１２）： ２０６１—２Ｏ６４． ［２］｛封 苏晶．覃血１．萍等．ＴＬｃ法馈．翊Ｌ旃阳 和睁类中成药＿及， 保健食品中瀑加的１１种呵七学药品［Ｊ］．中国药 ２０１０．２４（７）： ６４７—６４９． １ ３ Ｉ１－ｒ恒斌袁五梅＿反相高效液相色谱法啦饿ｌ降糖类中药制 赉Ｌ 中药１日｜，健品中双胍类 硼旧氏腮粪战矧Ｊ１．医药寻报 ２０１ ０． ２９（１０）：１３５８—１３６Ｏ． １ ４ ｌ置满聃 玉－．哲民 石疆群 尊．ＴＬｃ—ｕＶ法快速精 保健食 品中掺入化学降精髑．物ＩＪ １．中圜药， ２０１２．２６（２）：１５０－－１５１． １５ｌ薛士＿荣降糖类中成药及保健品中添加化学药物的检测＝方 法ｌＪ Ｉ．海峡药学．２０１１．２３（９）：７３－－７５．