02 聚醚多元醇
聚醚多元醇的生产过程及影响因素
第四届２００５年全国聚醚行业生产与技术交流会论文集・１１・
聚醚多元醇的生产过程及影响因素
张格亮，李建华（锦４Ｊ６＃６Ｘ－（集团）有限责任公司，葫芦岛１２５００１）
聚醚多元醇是有机多元醇化合物中用量最大，应用最广泛的一个品种，主要用于生产聚氨酯泡沫
塑料、弹性体、涂料、胶粘剂等。我公司是八九年引进的日本旭硝子公司的生产技术，已有十五年的生
产历史，具备十二万吨的年生产能力。一般的聚醚多元醇是以低分子量多元醇、多元胺或其它含活泼氢的化合物做起始剂，与氧化烯烃作用下开环聚合
而成：
ＲＲＩＩ１弧＋ｎＣ琏一ＣＨ—Ｙ－１－ｃＲ—ｃＨ—Ｏ岳－－Ｈ】Ｘ
＼ｏ／
其中的氧化烯烃包括：环氧丙烷、环氧乙烷、环
氧丁烷、氧化苯乙烯等。聚醚多元醇的生产过程包括：醇钾催化体系的制备、氧化烯烃的聚合反应、中和脱色处理、吸附精
制以及过滤等处理。ｌ醇钾催化体系的制备
起始剂与催化剂在常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，真空减压脱水反应，搅拌混合熔化温度在
９０℃一１００℃，真空减压脱水条件温度１１５℃一１２５℃，真空度低于６．６６ＫＰａ，脱水时间１—２ｈ，反应
生成的是醇钾溶液。由于水是二元醇聚醚的起始剂，所以必须在氧化烯烃聚合之前排除，尤其是在合
成软泡半硬泡的三元醇聚醚过程中，更要如此，否则合成的聚醚平均官能度会低于３，使泡沫制品的物理机械性能下降。
２聚合反应
聚合反应釜为耐压１５０ＫＰａ以上的不锈钢釜，由
于环氧丙烷的聚合反应热是３１０Ｋｅａｌ／Ｋｇ，环氧乙烷的反应热是５２２Ｋ洲Ｉ（ｇ，两者的聚合热都很强烈，
因此，必须在反应过程中及时的把反应热移走，才能保证生产的顺利进行，在间歇法工业生产时，聚合釜
内蛇形盘管外，还有外循环冷凝器，一般生产软质聚醚，用外循环冷凝器效果会更好一些。它既能保证
反应热的及时排出，又能对产品的色度有较好的保证值。为安全生产防止聚合反应热集中引起爆炸，在
实际中常采用分批加料法与连续加料法。考虑到分
批加料法的生产周期过长，所以现在最常用的是连
聚醚多元醇的技术进展综述
聚醚多元醇的技术进展综述
摘 要：按照环氧丙烷工业衍生物聚醚多元醇产品生产不同的聚氨酯制品及应用领域的不同，分为软泡聚醚、硬泡聚醚、CASE聚醚、高回弹聚醚和POP接枝聚醚以及特种聚醚，分别介绍了软泡聚醚、硬泡聚醚、CASE聚醚、高回弹聚醚和POP接枝聚醚以及特种聚醚技术进展，并进行对比分析。
关键词：聚醚多元醇，技术进展
1 前言
聚合物分子主链含有醚键（–R–O–R’–），端基为羟基的醇类聚合物。聚醚多元醇是制备聚氨酯的主要原料之一，它通常是以小分子量多元醇或多元胺等含活泼氢的化合物（或混合物）为起始剂，在催化剂催化作用下与有机环氧化物（如环氧丙烷、环氧乙烷等）开环聚合而成：
式中：
α－活泼氢的数量；
n－聚合度；
R－烷基或氢；
YHα－起始剂。
由于聚醚多元醇主链结构中的醚键易于旋转，故由它制备的聚氨酯材料具有优良的耐水解性能和低温柔顺性，而且聚醚多元醇容易与有机异氰酸酯、发泡剂、水等组分互溶，形成低粘度组合料，便于成型加工。
聚醚多元醇领域是环氧丙烷市场最主要的需求下游，据相关数据统计，环氧丙烷供应量的65%~80%左右是用于聚醚多元醇的生产，而其他，比如丙二醇、丙二醇单甲醚，以及表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等领域也会使用到环氧丙烷，但比例相对较小[1,2]。
聚醚多元醇产品种类很多，按聚醚分子主链端基的羟基数分类，可分为聚醚二元醇（起始剂为丙二醇、乙二醇等）、聚醚三元醇（起始剂为甘油等）、聚醚四元醇（起始剂为乙二胺、季戊四醇等）等品种。
按聚醚多元醇特种分类，可分为通用聚醚多元醇（PPG）、聚合物多元醇（POP）和聚四甲醚二醇（PTMEG多元醇）等。
按照聚醚多元醇产品生产不同的聚氨酯制品及应用领域的不同，可分为软泡聚醚、硬泡聚醚、CASE聚醚、高回弹聚醚和POP接枝聚醚以及特种聚醚等[3]。
国外聚醚多元醇的生产技术主要掌握在几家大型跨国公司巴斯夫、拜尔、陶氏化学和壳牌化学公司手中。国内生产技术主要掌握在上海高桥石化、南京红宝丽、天津石化、锦西化工集团和山东东大集团等公司手中[4]。
聚醚多元醇的羟值及羟值计算
聚醚多元醇的羟值及羟值计算
聚醚多元醇是一种具有羟基官能团的长链聚合物，广泛应用于聚氨酯弹性体、塑料、涂料、胶粘剂等领域。羟值是评估聚醚多元醇的羟基含量的指标之一，而羟值的计算是通过对聚醚多元醇的酸值和水分含量进行测试。本文将详细介绍聚醚多元醇的羟值及羟值计算方法。
首先，我们来了解一下聚醚多元醇的羟值的作用。羟基是聚醚多元醇中重要的官能团，它与异氰酸酯反应形成聚氨酯弹性体时，能够提供弹性和柔软性，影响聚氨酯的性能。因此，羟值的高低可以间接反映聚醚多元醇的分子量大小和羟基的丰度，对聚氨酯的性能有一定的影响。
接下来，我们将介绍羟值的具体计算方法。羟值的计算需要用到聚醚多元醇的酸值和水分含量。
1.酸值测试：酸值测试是确定聚醚多元醇中羟基含量的重要手段之一、酸值是指1克样品中所含有的酸中和所需的氢氧化钠溶液的毫克数。具体操作如下：
a.将精确称量的聚醚多元醇溶解于醇溶剂中，形成适量的溶液。
b.取适量的溶液进行滴定，加入酚酞指示剂。
c.以酚酞的颜色变化作为终点，用氢氧化钠溶液滴定其酸性。
d.根据滴定所需氢氧化钠溶液的体积计算得到酸值。
e. 酸值的计算公式为：酸值（mgKOH/g）=V × C / m，其中V为滴定所需氢氧化钠溶液的体积（ml），C为氢氧化钠溶液的浓度（mol/L），m为聚醚多元醇样品的质量（g）。 2.水分含量测试：水分含量对于聚醚多元醇的性能和加工工艺也有很大的影响。水分含量的测试方法主要有称量法、质量法和气相色谱法等。具体操作可根据实际情况选择合适的方法进行。
3. 羟值的计算：羟值的计算是将酸值和水分含量代入特定的计算公式中得出。羟值的计算公式为：羟值（mg/KOH/g）= （酸值 - 公式a）×公式b/ 样品质量，其中公式a和公式b是根据多元醇的具体结构和酸值单位而定的常数。
需要注意的是，不同类型的聚醚多元醇的羟值计算公式可能略有不同，具体的计算方法需根据不同的聚醚多元醇及其应用领域来确定。
聚醚多元醇和聚氨酯的关系
聚醚多元醇和聚氨酯的关系
《聚醚多元醇和聚氨酯的关系》
嘿，今天咱就来聊聊聚醚多元醇和聚氨酯这俩家伙的关系。
你知道吗，就好像我那次去参加朋友的婚礼一样。聚醚多元醇就像是婚礼上那个默默付出的策划师，它虽然不是最耀眼的存在，但却至关重要。而聚氨酯呢，就像是那场盛大华丽的婚礼呀！没有聚醚多元醇这个幕后功臣的精心筹备，哪来聚氨酯这个璀璨的成果呢。
聚醚多元醇就好像是在为聚氨酯打基础，它通过各种反应和变化，一点一点地构建起了聚氨酯的框架。就如同婚礼策划师要考虑场地布置、流程安排、宾客接待等等好多方面，聚醚多元醇也得具备各种优良的性能，才能让聚氨酯展现出它的魅力呀。
然后呢，聚氨酯就在聚醚多元醇的努力下诞生啦，它有着各种各样的用途，就像婚礼给人们带来的欢乐和美好记忆一样。它可以是坚韧的材料，也可以是柔软有弹性的东西，就像婚礼可以有庄严的时刻，也能有温馨欢乐的瞬间。
总之啊，聚醚多元醇和聚氨酯那可是紧密相连的一对儿呀，少了谁都不行。就像一场成功的婚礼离不开策划师和所有工作人员的共同努力一样。哈哈，我这么一说，是不是就很好理解它们的关系啦！
聚醚多元醇的MSDS
化学品安全技术说明书 （MSDS）
聚醚多元醇 编号 HL-08-CN
发行日期：2019年01月18日
第1 / 2页
1. 化学品及企业标识
化学品中文名称： 聚醚多元醇
化学品英文名称： POLYETHER POLYOL
2. 成分／组成信息：
聚醚多元醇
3. 危险性概述：
没有要求。
4. 急救措施：
接触皮肤： 与皮肤接触后，立即用肥皂和水冲洗。
接触眼睛： 如沾及眼睛，应撑开眼皮用水彻底冲洗，并立即请医生(或眼科医生)诊治。
误 吞： 如误吞食，立即请医生诊治。
5. 消防措施：
灭火物质： 二氧化碳，泡沫，干粉，如火势较大，应使用喷水器。
其它资料： 消防员应穿戴自供呼吸器。
6. 泄漏应急处理：
切勿排入水沟。用化学品吸收剂吸收，必要时用干砂子。
7. 操作处置与储存：
处理： 遵循通常对化学品的预防措施。
储存： 保持容器干燥并盖紧。保持与食品分开存放。储存温度尽量避免超过50ºC。
水污染级别（WGK〕：1－对水有轻微危害（自分级）
WGK －按“德国水资源法规”分级
8. 接触控制／个体防护：
手保护： 戴PVC制成的保护手套
眼睛保护： 配戴护目镜 /面罩
一般情况： 分开存放工作服。休息和结束工作前先洗手 。
9. 理化特性：
形态： 液体 颜色： 无色至淡黄色
气味： 几乎无味 凝固点： -15ºC以下
初沸点： 100ºC以上 at 1013 mbar
密度： 约1.02 克/厘米3 在25ºC时 DIN 51757
蒸汽压： 约8 毫巴在20ºC时 37 毫巴在50ºC时
粘度： 800~1000厘帕在25ºC时 DIN 53211
水中的溶解度： 部分相融
pH 值: 5~7
闪点： 100ºC以上 DIN 51758
着火温度： 未定 爆炸极限： 未定
10. 稳定性及反应活性：
聚醚多元醇分类及用途
聚醚多元醇分类及用途
嘿，朋友们！今天咱来聊聊聚醚多元醇这玩意儿。聚醚多元醇啊，就像是一个神奇的魔法盒子，里面装着各种各样的奇妙用途呢！
先来说说它的分类吧。就好像水果有不同的种类一样，聚醚多元醇也有好多不同的类型。有高回弹的，就像那弹性超好的蹦蹦床，能让制品具有超棒的回弹性；还有软泡型的，感觉就像是柔软的棉花糖，让东西变得软软乎乎的。
那这些不同类型的聚醚多元醇都能干啥呢？哎呀呀，那用处可多啦！高回弹的聚醚多元醇可以用来做汽车座椅啊，你想想，你坐在车里，那座椅软软的又有弹性，多舒服呀！就像坐在云朵上一样。软泡型的呢，可以做床垫呀，晚上躺在上面，就像被温柔的怀抱包围着，能让你舒舒服服地进入梦乡。
再说说它在建筑领域的应用吧。聚醚多元醇可以用来做保温材料呢，就好像给房子穿上了一件保暖的棉袄，冬天的时候能让屋里暖暖的。这可真是个好东西呀，让我们的家在寒冷的季节也能温暖如春。
还有哦，在胶粘剂行业，聚醚多元醇也是大显身手呢！它能让胶粘剂变得更牢固，就像给两个东西之间系上了一根坚固的绳子，紧紧地把它们连在一起。
在合成革制造中，聚醚多元醇也是不可或缺的呢！它能让合成革具有更好的质感和性能，摸起来滑溜溜的，可舒服啦。 你说聚醚多元醇是不是很厉害？它就像是一个万能的小助手，在各个领域都发挥着重要的作用。我们的生活中到处都有它的身影呢！从我们每天坐的椅子，到睡的床，再到住的房子，都离不开聚醚多元醇的贡献。
所以啊，可别小瞧了这小小的聚醚多元醇，它虽然不显眼，但却有着大大的能量呢！它让我们的生活变得更加美好，更加舒适。它就像是一个默默奉献的幕后英雄，不声不响地为我们服务着。
总之，聚醚多元醇的分类多样，用途广泛，真的是太神奇啦！它在我们的生活中扮演着重要的角色，给我们带来了无数的便利和舒适。让我们一起为聚醚多元醇点赞吧！
聚醚多元醇和聚合物多元醇
聚醚多元醇和聚合物多元醇
聚醚多元醇和聚合物多元醇，这两个名字一听就让人觉得有点高深，但其实它们在我们的生活中随处可见，像个悄悄的好朋友。聚醚多元醇，想象一下那种绵软绵软的感觉，像是初春的棉花糖，真是让人忍不住想一口咬下去。它们常被用来制作泡沫塑料、涂料和胶水，简直就是工业界的小帮手。想象一下，早上醒来，躺在一张舒适的床垫上，下面那种柔软的感觉，嘿，没错，就是聚醚多元醇在默默为你服务呢。
再说说聚合物多元醇，听起来像个文艺青年，其实它也不乏力量。聚合物多元醇就像是个有趣的混合体，能为很多产品增加强度和耐用性。想一想，那些耐磨的运动鞋、结实的汽车座椅，都是靠它的力量撑起来的。就像你跟朋友一起打篮球，总是那个能把球投进的那个，不管怎么跌倒，依旧能站起来继续打下去。聚合物多元醇的神奇之处在于，它能把柔软与坚硬完美结合，真是让人刮目相看。
再往下聊聊，这两种多元醇的用途。聚醚多元醇可以用来做各种泡沫，像你最爱的小汽车座椅，真的是又软又舒适，开车的时候，简直像坐在云朵上。而聚合物多元醇呢，常常在制造橡胶和塑料中大显身手。想想那种耐磨的材料，简直就是生活中的无名英雄，虽然不在聚光灯下，但却默默支撑着我们的日常。它们让我们的生活变得更加便利，从家居用品到工业制造，都是不可或缺的角色。
聊到这，大家可能会好奇，这两个家伙有什么区别。聚醚多元醇更偏向于柔软，而聚合物多元醇则更注重强度。就像两种不同的运动员，一个是跑步的，一个是举重的，各有各的风采。聚醚多元醇是那种在比赛中灵活跑动，给你带来轻盈感的选手，而聚合物多元醇则是那个力量十足，能让你相信“厚积薄发”的人。就像吃火锅，聚醚多元醇是那鲜嫩的肉片，而聚合物多元醇则是那厚实的豆腐，各有风味。
当然了，大家也许会想，这些多元醇对环境有没有影响。其实啊，这些多元醇在生产过程中也在不断进步。很多公司都在努力开发环保的产品，尝试用可再生材料来替代传统的化学品。就像那句话说的，虽然人生不如意，但我们总能找到更好的选择。通过技术创新，我们也许能够迎来更绿色的未来。想象一下，有一天，使用这些多元醇的产品都能和大自然和谐共处，那可真是美事一桩。
聚醚多元醇的MSDS 2
化学品安全技术说明书 （MSDS）
聚醚多元醇 编号 HL-08-CN
发行日期：2019年01月18日
第1 / 2页
1. 化学品及企业标识
化学品中文名称： 聚醚多元醇
化学品英文名称： POLYETHER POLYOL
2. 成分／组成信息：
聚醚多元醇
3. 危险性概述：
没有要求。
4. 急救措施：
接触皮肤： 与皮肤接触后，立即用肥皂和水冲洗。
接触眼睛： 如沾及眼睛，应撑开眼皮用水彻底冲洗，并立即请医生(或眼科医生)诊治。
误 吞： 如误吞食，立即请医生诊治。
5. 消防措施：
灭火物质： 二氧化碳，泡沫，干粉，如火势较大，应使用喷水器。
其它资料： 消防员应穿戴自供呼吸器。
6. 泄漏应急处理：
切勿排入水沟。用化学品吸收剂吸收，必要时用干砂子。
7. 操作处置与储存：
处理： 遵循通常对化学品的预防措施。
储存： 保持容器干燥并盖紧。保持与食品分开存放。储存温度尽量避免超过50ºC。
水污染级别（WGK〕：1－对水有轻微危害（自分级）
WGK －按“德国水资源法规”分级
8. 接触控制／个体防护：
手保护： 戴PVC制成的保护手套
眼睛保护： 配戴护目镜 /面罩
一般情况： 分开存放工作服。休息和结束工作前先洗手 。
9. 理化特性：
形态： 液体 颜色： 无色至淡黄色
气味： 几乎无味 凝固点： -15ºC以下
初沸点： 100ºC以上 at 1013 mbar
密度： 约1.02 克/厘米3 在25ºC时 DIN 51757
蒸汽压： 约8 毫巴在20ºC时 37 毫巴在50ºC时
粘度： 800~1000厘帕在25ºC时 DIN 53211
水中的溶解度： 部分相融
pH 值: 5~7
闪点： 100ºC以上 DIN 51758
着火温度： 未定 爆炸极限： 未定
10. 稳定性及反应活性：
聚醚多元醇对人体的危险害性
聚醚多元醇对人体的危险害性
1、聚醚
聚醚作为主要原料，与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯，是泡沫制品的骨架反应。在官能度相同的情况下，分子量增加时，泡沫的拉伸强度、伸长率和回
弹性提高，同类聚醚的反应活性下降；在当量值(分子量/官能度)相同的情况下，
官能度增加，则反应相对加快，生成聚氨酯的交联度提高，泡沫硬度随之提高，
伸长率下降。多元醇的平均关能度应在2.5以上，若平均关能度太低，泡沫体在受压后回复性较差。
若聚醚用量多，相当于其他原料(TDI、水、催化剂等)减少，易造成泡沫制
品开裂或塌泡。
若聚醚用量少，泡沫制品偏硬、弹性降低，手感不好。
2、发泡剂[李林013678126987 013330856890]
一般在制造密度大于21的聚氨酯块泡时，只使用水(化学发泡剂)做发泡剂，
在低密度配方或超软配方中才使用二氯甲烷(MC)等低沸点化合物(物理发泡剂)
作辅助发泡剂。
辅助发泡剂会使泡沫的密度及硬度下降，由于它的气化吸收了部分反应热会使固化减慢，需增加催化剂用量。由于吸收热量，避免了烧芯的危险。
发泡能力可用发泡指数(100份聚醚所用水或水的当量数)来体现：m---发泡剂用量
发泡指数IF=m(水)+m(F-11)/10+m(MC.)/9(100分聚醚)
水作为发泡剂与异氰酸酯反应生成脲键并放出大量的CO2及热量，是一个链增长反应。
水量多，泡沫密度降低，硬度增加，同时泡孔支柱变小、变弱，降低了承
载能力，易塌泡、裂泡。消耗的TDI量增加，放热量多，易烧心。若水量超过
5.0份，则必须添加物理发泡剂以吸收部分热量，避免烧芯现象的发生。
水量少，催化剂用量相应减少，但密度增大
3、甲苯二异氰酸酯
一般软泡用TDI80/20，2，4和2，6异构体的混合物。可用冷却法制备
T100即纯2，4TDI。
TDI用量=(8.68+m水×9.67)×TDI指数。TDI指数一般110-120。
异氰酸酯指数在一定范围内增大，则泡沫硬度增大，但达到某一点后硬度
聚醚多元醇沸点
- 1 - 聚醚多元醇沸点
聚醚多元醇是一种常用的聚合物，具有广泛的应用领域。它们通常是无色、透明、粘稠的液体，具有较低的粘度和较高的沸点。聚醚多元醇的沸点取决于其分子量、化学结构和纯度等因素。
一般来说，聚醚多元醇的沸点随着其分子量的增加而升高。例如，分子量较小的聚醚多元醇（如二甘醇醚、三甘醇醚等）的沸点通常在150℃以下，而高分子量的聚醚多元醇（如聚醚醇、聚醚酯等）的沸点可高达300℃以上。
此外，聚醚多元醇的化学结构也会影响其沸点。相同分子量的聚醚多元醇，如果其分子中包含较多的氧元素，则其沸点较高；反之，则沸点较低。
最后，聚醚多元醇的纯度也会对其沸点产生影响。高纯度的聚醚多元醇通常具有更高的沸点，因为其中的杂质较少。
总之，聚醚多元醇的沸点是一个复杂的参数，取决于多种因素。在实际应用中，需要根据具体的需求选择适当的聚醚多元醇。