高效液相色谱氢化物发生原子荧光(HPLC-HG-AFS)联用技术检测海藻食品中无机砷.pdf
液相色谱-原子荧光光谱法检测大米中的无机砷
T logy科技分析与检测对无机砷的检测方法主要有液相色谱-原子荧光联用法、原子荧光法、高效液相色谱-氢化物-原子荧光联用法。
液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）灵敏度高，检出限低，是GB 5009.11-2014《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》中的推荐方法，以亚砷酸盐[As（Ⅲ）]和砷酸盐[As （Ⅴ）]含量的加和来计算大米中无机砷的含量。
本实验在国家标准方法的基础上，优化了光电倍增管电压、载流液浓度等条件，并用优化后的条件对本地市售大米中的无机砷进行检测。
1 试验仪器与试剂1.1 试验仪器SAP-20液相色谱-原子荧光联用仪（HG-AFS）（北京吉天仪器有限公司）；阴离子交换柱：CNWsep AX HPLC Column（250 mm×4.0 mm，10 μm）。
1.2 试剂与材料氢氧化钾、硼氢化钾、磷酸二氢铵、盐酸、氨水，均为分析纯，购置于国药集团化学试剂有限公司；硝酸（北京化学试剂研究所）；甲醇，色谱纯，德国Merck；亚砷酸根溶液标准物质（GBW 08666），定值浓度ρ（AsO33-）=（1.011±0.016）µmol/g，定值单位为中国计量科学研究院；砷酸根溶液标准物质（GBW 08667），定值浓度ρ（A s O43-）=（0.233±0.005）µmol/g，定值单位为中国计量科学研究院[1]。
1.3 仪器条件1.3.1 原子荧光检测条件总电流（mA）：90；辅电流（mA）：45；负高压（V）：290；原子化器高度（mm）：8；载气流量（mL/min）：400；屏蔽气流量（mL/min）：600；载流：7%盐酸；还原剂：2% KBH4+0.35% KOH。
1.3.2 液相色谱条件流动相：磷酸二氢铵（15 mmol/L）；流动相流速：1.2 mL/min；进样量：100 µL。
1.4 样品处理称取约1.0 g磨碎混匀后的大米粉（准确至0.001 g）于50 mL塑料离心管中，加入20 mL 0.15 mol/L的硝酸溶液，放置过夜。
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍发布时间：2021-04-22T12:19:53.247Z 来源：《基层建设》2020年第33期作者：汪昕金蓉刘杨春张夏翊贺云鹏[导读] 摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
（丽水市质量检验检测研究院浙江丽水323000）摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
关键词：总砷；无机砷；检测方法砷元素广泛地存在于自然界，一般以亚砷酸盐、砷酸盐、单甲基胂酸、二甲基胂酸、砷甜菜碱、砷胆碱、三甲基氧化胂、四甲基胂、二甲基乙基胂、二甲基乙酰胂、砷糖A、B、C、D 等多种形态存在[1]。
砷与其化合物广泛运用在农药、除草剂、杀虫剂，与许多种的合金中。
在人们的普遍认识中砷是一种对人体有害的毒性元素，尤其是其化合物三氧化二砷被称为砒霜，是种毒性很强的物质。
其实砷化合物也是一种治疗用药物,人们利用它的毒性来治疗各种疾病,如用于治疗类风湿性关节炎、牛皮癣和梅毒等疾病。
近年来,世界各地的研究人员发现砷可以诱导细胞凋亡,并有效地治疗急性骨髓性白血病(acute promyelocytic leukemia ,APL) [2]。
在食品检测中砷的含量有总砷和无机砷的区别，其中总砷包括无机砷和有机砷，由于无机砷（特别是三价砷）的毒性远远大于有机砷，国家标准中对部分含有较多有机砷的食品，例如稻米、水产动物等特别规定了无机砷的限量。
无机砷的测定不仅在仪器需求上要求更高，一般采用液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）或液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（LC-ICP/MS），在样品处理以及人员条件上也有更高要求。
高效液相色谱-原子荧光光谱联用（HPLC-AFS）仪检测大米中的四种砷形态
高效液相色谱-原子荧光光谱联用（HPLC-AFS）仪检测大米中的四种砷形态摘要：目的建立一种使用高效液相色谱-原子荧光光谱联用仪检测大米中各砷形态的方法。
方法通过探索大米样本前处理和适当的色谱、荧光光谱条件，实现大米中砷酸盐As（Ⅴ）、亚砷酸盐As（Ⅲ）、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）四种砷形态的同时测定。
结果仪器在13分钟内实现大米样本中四种砷形态的检测，在 3.0-40.0ug/L的浓度范围内，四种砷形态的标准曲线线性良好，达到r=0.9996-0.9999，砷酸盐As（Ⅴ）、亚砷酸盐As（Ⅲ）、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）检出限分别低至0.064ng、0.022ng、0.025ng、0.031ng，各形态的相对标准偏差（RSD）均小于3.0%，平均回收率在89.1%-112.2%。
并对广铁集团驻湘单位食堂中7种大米样本进行检测，结果均检出不同的砷形态，显示大米存在一定的砷污染情况。
结论基于该方法对大米中四种砷形态的检测有简单高效，准确度好，精密度高等优点，适合推广使用。
关键词：大米砷形态高效液相色谱-原子荧光光谱联用（HPLC-AFS）1 引言砷（Arsenic）是一种毒性非常强的非金属元素，它广泛的存在于自然界中，并有多种价态存在的化合物，其中以三氧化二砷最为人熟知，俗称砒霜，化学式为As2O3，是一种剧毒化合物。
[1]2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，砷和无机砷化合物在Ⅰ类致癌物清单中，可导致人体癌变，畸变，基因突变等。
[2]不同形态的砷元素其毒性也有较大差异，按化合物性质可分为无机砷和有机砷，其中无机砷的毒性大于有机砷，无机砷中亚砷酸盐As（Ⅲ）毒性比砷酸盐As（Ⅴ）大约为60倍。
[3]食物和饮水是人体吸收砷元素的最主要来源，大米作为国人最主要的粮食，其作物来源水稻对砷的蓄积能力非常强，不同品种的水稻对砷的蓄积能力也有所不同，因此开展大米中砷形态的检测对食品安全风险评估具有重要的意义。
高效液相色谱-质谱联用技术在食品添加剂检测中的使用
食品科技高效液相色谱-质谱联用技术在食品添加剂检测中的使用李 洁（开封大学 材料与化学工程学院，河南开封 475000）摘 要：随着食品产业的发展和全球贸易的增加，食品添加剂的使用日益普遍。
为了保障公众的健康和消费者的权益，对食品中添加剂进行准确、高效的检测和监控显得尤为重要。
本文综述了高效液相-质谱联用技术及其在食品添加剂检测中的使用，以期为食品行业中的添加剂检测提供有益的参考。
关键词：高效液相-质谱联用技术；食品添加剂；检测The Using of High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry in the Detection of Food AdditivesLI JIE(School of Material and Chemical Engineering, Kaifeng University, Kaifeng 475000, China) Abstract: With the development of the food industry and the increase in global trade, the use of food additives has become increasingly common. In order to protect the health of the public and the rights and interests of consumers, it is particularly important to carry out accurate and efficient detection and monitoring of additives in food. In this paper, high performance liquid-mass spectrometry and its application in the detection of food additives are reviewed, in order to provide useful reference for the detection of additives in food industry.Keywords: high-performance liquid chromatography-mass spectrometry; food additives; detection.为了提高食品质量、确保消费者健康，食品添加剂的使用成为现代食品加工和保鲜的必要手段[1]。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定海水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)
氢化物发生-原子荧光光谱法测定海水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)边静;徐芳;李玲辉;王伟;韩晶晶;李莉【摘要】提出了一种断续流动注射氢化物发生-原子荧光光谱法测定海水中砷的方法.优化了流动注射氢化物反应发生条件为:5.0%盐酸-0.1 mol·L-1柠檬酸为载流和样品介质,2%KBH4-0.5%KOH还原剂,用氩气将产生的砷化氧带入氢氩焰中原子化,原子荧光光谱法检测.有机砷在此实验条件下不形成干扰,As(Ⅴ)须经预还原后测定.分析了青岛栈桥海滨浴场等海域采集的实际海水样品,实验结果表明海水样品中有机砷含量低,在大批量样品测定时,测定海水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的量可以近似反映近海海域中砷污染情况.【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2010(030)010【总页数】4页(P2834-2837)【关键词】As(Ⅲ);As(Ⅴ);海水;氧化物发生-原子荧光光谱法【作者】边静;徐芳;李玲辉;王伟;韩晶晶;李莉【作者单位】上海交通大学环境科学与环境工程学院,上海,200240;上海交通大学环境科学与环境工程学院,上海,200240;上海光谱仪器有限公司,上海,200233;上海光谱仪器有限公司,上海,200233;上海交通大学环境科学与环境工程学院,上海,200240;大连国家海洋环境监测中心,辽宁,大连,116023【正文语种】中文【中图分类】O657.3当前,随着海洋开采、近海工农业的快速发展以及大量现代海洋船舶设备的使用等,海水中砷污染问题日益严重,直接威胁到人类的生存健康[1]。
海水中砷主要以无机的亚砷酸盐[As(Ⅲ)]和砷酸盐[As(Ⅴ)]形式存在,此外还有少量的有机砷,包括一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)等。
研究发现,砷在环境中的生态效应主要取决于其化学形态,其中As(Ⅲ)具有明确的致癌毒性[2]。
由此可见,仅测量海水样品中砷的总量,不能科学准确地监测海洋环境中砷的实际污染状况。
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。
本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。
本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。
接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。
本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。
文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。
通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。
二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。
它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。
液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。
样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。
由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。
分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。
分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。
这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。
检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。
通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。
LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。
液相色谱-原子荧光联用测定某金属冶炼厂空气中的无机砷
液相色谱-原子荧光联用测定某金属冶炼厂空气中的无机砷发布时间：2021-05-11T03:42:29.070Z 来源：《防护工程》2020年36期作者：宁慧[导读] 该方法具有一定的灵敏度，准确率高，成本低，非常适合作业场所空气中无机砷的测定。
江苏远方检测技术服务有限公司江苏南京 210000摘要：本文在测定某金属冶炼厂空气中的无机砷时，主要引入了液相色谱-原子荧光联用技术，其主要的目的就是将这种液相色谱-原子荧光联用来对无机砷这种测定的方法建立起来，其中具体的方法为准备硝酸溶液(0.2 M)，90℃条件下消解45 min，离心取上清进样，将磷酸二铵为流动相。
该方法具有一定的灵敏度，准确率高，成本低，非常适合作业场所空气中无机砷的测定。
关键词: 液相色谱原子荧光联用；作业场所；无机砷；引言：对于砷来说，这种金属元素是属于是有毒元素，对于人体具有一定的损伤，尤其是皮肤和肺等等，这种物质列为高危害有毒物质和可致癌物质。
经相关研究表明，元素的毒性与总量是有一定的关系，而且元素与化学形态具有密切性。
在砷形态中，毒性最大的就是无机砷，而毒性最小的为有机砷。
基于此，有必要实施砷及其化合物的含量监测工作[1]。
当前，在检测作业场所中的无机砷时，通常情况下，运用的方法为液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪（HPLC-ICP-MS），对于这种方法来说，主要就是从砷的诸多形态中，将其分离测定的形态测定出来，其中对于无机砷来说，主要形态是As(Ⅲ)和As(Ⅴ)[2]。
由于HPLC-ICP-MS价格高昂不能更好地普及，因此，测定职业卫生场所中的无机砷时，可引入液相色谱-原子荧光联用技术（LC-AFS）。
1 实验部分1.1仪器与试剂仪器：SA-50液相色谱-原子荧光联用仪（北京吉天仪器有限公司）；MiLLi-Q型超纯水制备系统（MiLLipore公司）。
试剂：硼氢化钾（分析纯，上海凌峰化学试剂），氢氧化钾（分析纯，国药集团），盐酸（优级纯，国药集团），硝酸（优级纯，默克），磷酸氢二铵（优级纯，国药集团）。
HPLC-HG-AFS联用测定灌溉水、土壤以及玉米中砷形态
到 痕量 级别 ，重复 性 、准 确性 良好 。
一
去 离 子 水 ．砷 形 态 分 析 用 水 为 高 纯 水 。
、
氩气 。
实 验 部分
９ ９ ． ９ ９ ％ 。ｌ ０ 硫脲 溶 液 ：称 取 １ ０ｇ硫 脲 于 １ ０ ０ｍＬ 容 量瓶 中 ．离 子水 溶解 并 定容 至刻 度 ，混 匀 。还 原 剂 ：称 取 硼 氢化 钾 ｌ ０ ｇ 、氢 氧 化 钠 ２ ． ５ ｇ用 去 离 子
环境 影 响具 有重 要 意义
当前 ．随着 砷形 态 分离 技术 的发 展 ．砷 形 态测
试方 法 较多 ．如高效 液 相色谱 与 电感 耦合 等 离 子体 发 射 光谱 联 用 技 术 ［ ４ ￣ ｑ 、高 效 液 相 色谱 与 氢化 物 发 生 原 子荧 光 光谱 联 用 技术 【 、毛 细管 电泳 与 电感 耦 合 等 离子 体 质谱 联 用 技术 阴、离子 色 谱 与 氢 化 物发
（ １ ７ ． ５ ± ０ ． ４ ）ｗ ｇ ／ ｍＬ， 亚 砷 酸 盐 （ Ａｓ Ｉ Ｉ Ｉ ） 以 砷 计
灵敏 检测结合进行 Ａ ｓ Ｉ Ｉ Ｉ 、ＤＭＡ、ＭＭＡ、Ａｓ Ｖ 等
砷 形态 分析 ，采用 微波 辅助 ，稀 酸 提取 处 理 ，测定 灌 溉 水 、土 壤 以及 玉 米 中的砷 形 态 ［ ９ 叫 ｏ Ｊ ，检 出限达
（ ７ ５ ． ７ ＋ １ ． ２ ）￣ ｇ ／ ｍＬ， 中 国计 量 科 学 研 究 院 。 盐 酸 、
硝 酸 、高氯 酸 ，优 级纯 （ 根 据 实验 需要 进 行稀 释 配
制） 。硼 氢 化 钾 、氢 氧化 钠 、硫 脲 、抗 坏 血 酸 、磷 酸 氢二 钠 、磷 酸二 氢钾 ，分析 纯 。总砷 分 析 用水 为
原子吸收光谱仪配置氢化物发生器可测定食品中的砷
经 １５ ０ ℃干燥 ２ ｈ的三氧化二砷 （ ｓ０ ） Ａ ２３ ，溶解于 ５ Ｌ ０ 氢氧 ｍ ２％
化钠溶液 中。 用酚酞作指示剂，以 ｌｏ／ 硫酸溶液中和到中性 ｍ ｌＬ
后，再加入 １ｍ １Ｌ硫酸溶液 ，加水定容至 ５ ０ Ｌ ５ｏ／ ０ｍ 。 ２ ２ ８ 砷标准溶液 （ ．． 含砷 １ ． Ｉｇ ｍ ） ０ ０ Ｉ ／ Ｌ ：吸取砷标准
２．实验部分
原子化温度 ：９ ０ ０ ℃；波长 ：ｌ ３ ７ ｍ ９ ． ｎ ：灯 电流 ：８ Ａ ｍ； 狭 缝：０ ｎ ．４ ｍ；积 分时 间：３Ｓ：时间常数 ２。 ２ ４ 分析步骤 ．
２ １仪器 ：Ａ 一 ０ ３型原子吸收光谱仪 （ ． Ａ ７０ 北京东西 电子
技术研究所 ） Ｇ Ｏ ；Ｈ － ｌ型氢化物 发生装置 （ 北京 东西 电子技
溶液 １ ． ０ Ｌ ０ ０ ｍ ，置于 １ ０ ｍ ０ ０ Ｌ容量瓶 中加纯水定容混匀即可。
２ ２ ９ 砷标准使用液 （ ．． 含砷 １ ０Ｉ ｇ Ｌ ：吸取砷标准 ０ Ｉ ／ ） 溶液 ５ ０ ｍ ，稀释定容至 ５ ０ Ｌ ． ０Ｌ ０ ｍ ，得到 １ ０Ｉ ｇ Ｌ ０ ／ 砷标准使 Ｉ
在原子吸收光谱仪上配置 了一台氢化 物发生器 ，从 而达 到利 用原子吸收光谱仪测砷 的 目的。大量 的实验证 明，只要 找到
原子吸收光谱仪配 置氢 化物 发生器测砷 的最佳条件 ，用 原子 吸收光谱仪配置氢化物发生器测砷的效果与Ｇ ／ ５ ０． ２０ Ｂ Ｔ０ ９ １－ ０ ３ １ 第一法一致 ，回收率为 １ ０ ７ ￣１ ３ ６ ０ ． ％ ０ ． ％。
血酸 ，加到 ５ ｍ ０ Ｌ容量瓶 中，加入 ５ Ｏ ｍ ． Ｏ Ｌ浓盐 酸，将消化后
的样 品及空 白试样转移到容量瓶 中，待 Ｋ 和抗坏血酸溶解 后 Ｉ
氢化物发生原子荧光光谱法As
直跃线荧光 • 原子吸收光能被激发到高能态后， 再由高能态返回至比基态能级稍 高的亚稳态时，所发出的荧光称 为直跃线荧光。 • 其特点是荧光线和激发线起止于 共同的高能级，但荧光波长比激 发光波长要长一些。例如基态Pb 吸收283.31nm辐射后，发射出 405.78nm直跃线荧光。 • 还有通过热助起源于亚稳态的直 跃线荧光，这种荧光叫热助直跃 线荧光，它产生于基态是多重结 构的原子。
二、原子荧光光谱定量分析的依据
• 若一束强度为Io的平行光投射到原子蒸气时， 若原子蒸气中被测元素的浓度为N，忽略自吸 收，则产生的原子荧光强度I F为 I F I a 式中为原子荧光效率，等于原子发射荧光的光 量子数与吸收激发光的光量子数之比；Ia是吸 收光的强度。根据朗伯-比尔定律，当待测元 素的浓度N很低时
原子化器 原子荧光对原子化器的要求：
1. 火焰原子化器 • 原子荧光分析中火焰截面呈圆形或方形，以提 高辐射的强度和稳定性。 • 原子荧光分析中常用氢火焰，如Ar-H2，N2-H2 等，背景发射低，紫外区透明度高，猝灭物少， 荧光效率高，但火焰温度不高，主要用于砷、 硒、锌、钠等元素的分析； • 空气-乙炔、氧化亚氮-乙炔火焰温度高，可用 于难原子化的元素分析，但背景信号和噪音增 加，影响原子荧光法的检测限。 • 火焰燃烧时产生大量的气体分子，将引起原子 荧光猝灭和分子荧光的发生，导致原子荧光强 度降低和干扰信号加大，火焰成分的猝灭特性 顺序为Ar＜H2＜H2O＜N2＜CO＜O2＜CO2。
• 原子荧光光谱法的不足之处： 1.适用分析的元素范围有限，有些元素的 灵敏度低、线性范围窄； 2.原子荧光转换效率低，因而荧光强度较 弱，给信号的接收和检测带来一定困难。 3.散射光对原子荧光分析影响较大，但采 用共振荧光线作分析线，可有效降低散 射光的影响。