大学本科有机化学考研及本科复习题精选
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-- 1. 下列化合物中能通过分子间氢键缔和的是( ),能与水分子形成氢键的是( )。
A.CH3CHO B.CH3CH2Cl C.(CH3)2NH
D.(CH3)3N E.CH3OCH3 F.CH3CH2OH
2. 按沸点高低排列下列化合物的顺序 。
A.正戊烷 B.正己烷 C.异戊烷 D.新戊烷
3. 推导结构
1) 写出所有分子式为C6H12,其1H NMR谱图中只有一个单峰的化合物的结构式。
2) 化合物A和B,分子式均为C5H10O,二者的IR谱图在1720cm-1附近都有强吸收,其1H NMR谱数据如下:
A δ=0.9(3H,三重峰),δ=1.6(2H,多重峰),δ=2.1(3H,单峰),δ=2.4(2H,三重峰)。
B δ=1.1(6H,三重峰),δ=2.5(4H,四重峰)。
试推测化合物A和B的结构。
3) 化合物A和B,分子式均为C4H8O2,二者的IR谱图在1735cm-1附近都有强吸收,其1H NMR谱数据如下:
A δ=1.3(3H,三重峰),δ=2.0(3H,单峰),δ=4.1(2H,四重峰)。
B δ=1.2(3H,三重峰),δ=2.3(2H,四重峰),δ=3.7(3H,单峰)。
试推测化合物A和B的结构。
4. 用系统命名法命名下列化合物
1) CH3CH2CCH2CH2CH3CH(CH3)2CH3 2)
5. 按要求写出下列化合物的结构式
1) 顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的优势构象式
2) 1,2-二苯基乙烷优势构象的Newman投影式
6. 下列化合物发生亲电加成反应活性最大的是( )。
A.CH3CH=CH2 B.ClCH=CH2 C.(CH3)2C=CH2 D.CH2=CH2
7. 下列化合物发生亲电加成反应的取向违背马氏规则的是( )。
A.(CH3)2CHCH=CH2 B.ClCH=CH2 C.(CH3)3CCH=CH2 D.F3CCH=CH2
8. 下列反应的机理属于( )
CH2CH3ClCl2hvCHCH3ClCl
A.自由基取代 B.亲电取代 C.亲核取代 D.亲电加成
9. 下列化合物发生苯环硝化反应主要得到间位产物的是( )。
A.Cl HCH3O
C.NHCCCH3O D. N(CH3)2
10. 在加热的条件下能被酸性高锰酸钾氧化的化合物是( ) --
-- A. B.C(CH3)3 C. CH3 D.
11. CH2=CHCH2CH(CH3)2在高温条件下与氯气发生一氯代反应可得到( )种产物。
A.2 B.3 C.1 D.4
12. 下列化合物或离子具有芳香性的是( )。
A. B. C. D.
13. 下列化合物能发生苯环傅-克酰基化反应的是( )
A.SO3H B.NO2 C. NH3 D. NH2
14. 下列化合物在室温下能溶于浓硫酸的是( )。
A.己烷 B.苯 C.环己烷 D.1-己烯
15. 下列自由基中间体的相对稳定性顺序为 。
A.C6H5CHCH2C6H5 B.C6H5CH2CHCH3C6H5 C.(C6H5)3C D.(C6H5)2CH
16. 下列化合物沸点高低顺序为 。
A.3,3-二甲基戊烷 B.2-甲基庚烷 C.庚烷 D.2-甲基己烷
17. 下列碳正离子的相对稳定性顺序为 。
A. B. C. D.CH2
18. 完成下列反应(写出主要产物)
1) CH(CH3)2KMnO4H+,?Cl2Fe,
2) ?浓H2SO4160℃浓H2SO4
3)HBr 4)?Hg2+,H+H2OCCH3O
19. 命名下列化合物
1) CHCH3BrH3CH2CCCH2CH3Cl 2) FNO2NO2 3)
HCH2C(CH3)3
20. 按要求写出下列化合物的结构式
1) 2,3-二溴二环[2.2.2]辛烷
2) (1R,3R)-1-叔丁基-3-氯环己烷的优势构象式 --
-- 3) 内消旋3,5-二溴环戊烷
21. 下列化合物发生SN2反应活性最大的是( )。
A.Br B. Br C.Br D.Br
22. 下列化合物中,最容易与AgNO3乙醇溶液反应的是( )。
A.Cl B.Cl C.Cl D.Cl
23. 下列化合物在氢氧化钾醇溶液中脱卤化氢反应活性最大的是( )。
A.1-溴戊烷 B.2-溴戊烷 C.2-甲基-2-溴丁烷 D.3-溴戊烷
24. 下列化合物在氢氧化钾醇溶液中不发生消除反应的是( )。
A.CH3CH2Cl B.Cl C.CH3CH2Cl D.(CH3)3CCl
25. 下列化合物中,属于(R)—乳酸对映体的是( )
A.HCOOHHOCH2OH B.OHCOOHHCH3 C.COOHHH3COH D.COOHHHOH2CH
26. 下列化合物相对密度小于1的是( )。
A.四氯化碳 B.氯乙烷 C.溴乙烷 D.氯仿
27. 判断正误
1) 相对构型为D-型的化合物,其绝对构型一定是R-,一定是右旋异构体。( )
2) 分子内部只要有限制碳碳单键相对旋转的因素,就存在顺反异构体。( )
3) 凡空间构型不同的异构体均为构象异构体。( )
4) 外消旋体是一对对映体的等量混合,所以没有固定的熔点。( )
5) 只要是右旋乳酸,在恒定温度和波长条件下测得的旋光度一定相同。( )
6) 只要分子中含有n个手性碳原子,则必定存在2n种旋光异构体。( )
7) 能够生成碳正离子中间体的任何反应都有可能发生重排。( )
8) 卤代烷的E1反应是指包括两步基元反应的消除反应。( )
9) 如果具有旋光性的某卤代烷为右旋体,则该化合物发生SN2反应所得产物一定为左旋体。( )
10) 如果作为反应试剂的碱进攻卤代烷β-碳原子上的氢原子,经过过滤态得到烯烃,则该反应为E2机理。( )
28. 完成下列反应(写出主要产物)
1) NBS/CCl4hv?OH-H2O,
2) C(CH3)3ClCH=CHCH2ClAlCl3?KMnO4H+,
3) (CH3)2CCH2CH=CHBrClAgNO3C2H5OH --
-- 4) CH2=CHCH2CHCH2CH3BrKOHC2H5OH,?HCl
5) CH=CHBrCH2ClCH3ONaCH3OH
6) Cl2高温?C2H5OH,KOH?CHO
7)
BrBrNa2CO3H2O,SN2
29. 用简明的 化学方法鉴别下列各组化合物
1) Cl Cl CCH2CH2C=CH2HCCl
2) Br Br Br
3) 1-苯基-2-氯乙基 对氯苯基乙烷 1-苯基-1-氯乙烷
30.
完成下面化合物的转化
CHCH2ClCl
31. 化合物A,分子式为C4H8,与溴作用生成分子式为C4H8Br化合物B,B与氢氧化钾的醇溶液反应得到两种异构体C和D。用酸性高锰酸钾氧化A和C,都得到分子式为C2H4O2的羧酸E,而D经臭氧化还原水解得到甲醛和乙二醛两种产物。试写出化合物A,B,C,D和E的构造式,并用反应式表示推导过程。
32. 下列试剂可以用来分离提纯醛,酮的是( )。
A.CH3CH2COC6H5 B.C6H5CH2COCH3
C.CH3CH2CH(OH)CH3 D.CH3CHO
33. 下列化合物遇FeCl3水溶液不发生显色反应的是( )。
A.CH3CCH2COCH3OO B.CH3CCH2CCH2CH3OO
C.CH3CCHCOCH2CH3OOCH3 H3COCH3CH3COCH2CH3O
34. 将C6H5COCH2CH(OC2H5)2还原为C6H5CH2CH2CH(OC2H5)2的试剂是( )。
A.LiAlH4 B.NH2NH2/KOH C.Fe/浓HCl D.Zn-Hg/浓HCl
35. 某化合物的分子式为C8H14O4,IR光谱在1740cm-1有强吸收峰,1H NMR谱如下:δ=1.2(6H,三重峰),δ=2.5(4H,单峰),δ=4.1(4H,四重峰)。该化合物的结构是( )。
A.COCH2CH2OC2H5OCC2H5O B.CO(CH2)4OH3COCCH3O --
-- H2CH2CC2H5OOOOC2H5 D.CH3OCOCH2(CH2)2CH2COCH3O
36. 下列化合物与氢氰酸发生加成反应的活性顺序为 。
A.(C6H5)2CO B.C6H5COCH3 C.Cl3CCHO D.CH3CHO
37. 完成下列反应
1) ?CHOHCN
2) CCH2CH2COOHO①LiAlH4/乙醚②H3O+HClZn-Hg
3) HOCH2CH2COOHSOCl2(过量)
38. 化合物A在烯碱催化下与丙酮反应,加热后得到产物B(C12H14O2),B能发生碘仿反应,产物之一酸化后得到化合物C(C11H12O3),C经催化氢化生成化合物D(C11H14O3),C和D被酸性高锰酸钾氧化均得到化合物E(C9H10O3),E与热的氢碘酸作用生成邻羟基苯甲酸。试推测化合物A,B,C,D和E的结构。
39. 下列化合物pKb最小的是( )。
A.吡啶 B.六氢吡啶 C.苯胺 D.环己基胺
40. 下列化合物酸性最小的是( )。
A.SH B. SH C.SO3H D. OH
41. 下列化合物与固体KOH反应得是( )。
A.吡啶 B.吡咯 C.苯胺 D.四氢吡咯
42. 下列化合物能发生Cannizzaro反应的是( )。
A.丁醛 B.呋喃 C.苯乙醛 D.糠醛
43. 呋喃和吡咯的磺化试剂是( )。
A.浓HNO3/浓H2SO4 B.浓H2SO4
C.SO3·C5H5N D.稀H2SO4
44. 呋喃和吡咯的硝化试剂是( )。
A.浓HNO3/浓H2SO4 B.CH3COONO2
C.稀HNO3 D.HNO2
45. 下列化合物中,既能发生芳香亲电取代反应,又能发生芳香亲核取代反应的是( )。
A.吡啶 B.苯 C.吡咯 D.六氢吡啶
胡宏纹《有机化学》名校考研真题及详解(醛酮)【圣才出品】
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第12章 醛 酮
一、选择题
1.下列化合物分别与HCN反应,( )的活性最大。[大连理工大学2004研]
A.
B.
C.
【答案】B
【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。Cl为吸电
子基,使羰基碳电子云密度减小。
2.当3-甲基-1,3-二苯基-2-丁酮在酸催化下,与过量的D
2
O
作用,分子量有什么变
化?( )[武汉大学2004研]
A.不变
B.增加1
C.增加2
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D.增加6
E.增加8
【答案】C
【解析】只有2号位的α-碳原子上有两个氢原子可与重水发生氢交换。
3.(多选)下列化合物中,能发生羟醛缩合反应的是( )。[华中科技大学2002研]
A.
B.
C.(CH
3)
3CCHO
D.
【答案】BD
【解析】具有活泼α-H的醛、酮在碱性条件下可发生羟醛缩合反应。
二、填空题
1.指出下列反应中为主要产物的是(
)。[清华大学2000研]
【答案】(A)
【解析】NaBH
4(或LiAl
4)从空间位阻较小的方向进攻羰基碳。
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2.比较下列化合物的亲核加成反应活性:______。[浙江大学2004研]
(A)
(B)
(C)
【答案】(C)>(A)>(B)
【解析】从羰基碳的缺电子程度及空间位阻两方面考虑。
3.按形成水合物的难易程度排序:______。[南京大学2001研]
(A)CH
3CHO
(B)G
6H
5CHO
(C)Cl
3CCHPO
【答案】(C)>(A)>(
B
)
【解析】羰基与强吸电子基相连,则羰基的亲电性增加,更易形成水合物。(B)的羰
基与苯环共轭,亲电性减弱。
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题
第一部分 考研真题精选
一、选择题
1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是( )。[武汉大学2001研]
A.伯胺
B.仲胺
C.叔胺
D.都可以
【答案】BXXXX
【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。三级胺的N上无H,不能与亚硝酸反应。
2主要得到( )。[武汉大学2002研]
【答案】CXXXX
【解析】季胺碱的Hofmann降解,主要消除酸性大、位阻小的β-H,得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合,主要产物是( )。[武汉大学2002研]
【答案】CXXXX
【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应,丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是( )。[华中科技大学2000研]
A.(3)>(4)>(2)>(1)
B.(3)>(2)>(4)>(1)
C.(4)>(2)>(3)>(1)
D.(4)>(3)>(1)>(2)
【答案】AXXXX
【解析】给电子基的给电子能力越强,苯环上的硝化反应越快;吸电子基的吸电子能力越强,硝化反应越慢。
5下列化合物中哪个碱性最强?( )[上海大学2003研]
【答案】DXXXX
【解析】从空间位阻考虑:(D)中由于二甲氨基体积较大,与邻位甲基存在较大的空间位阻,使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭,故氨基氮上的电子云密度较大,(D)的碱性最强。
6如果薁进行亲电取代反应,那么容易发生在哪些位置上呢?( )[上海大学2004研]
A.1、2和3位
B.1和3位
C.5和7位
D.4、6和8位
【答案】BXXXX
【解析】薁的五元环带负电荷,易受亲电试剂进攻,故亲电反应发生在五元环,同时亲电反应发生在1和3位时,活性中间体碳正离子较稳定。
7下列化合物有芳香性的是( )。[华中科技大学2000研]
徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【名校考研真题】(下册)-第1~20章【圣才出品】
1/52第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1.下列化合物碱性最强的是()。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】(A)【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关,氧原子上的电子云密度越大,碱性越强。氰基、溴原子都为吸电子基,使氧原子上电子云密度降低。2.下列化合物中,酸性最强的是()。[天津大学2000研]【答案】(D)【解析】硝基为吸电子基,使邻、对位的电子云密度降低,使酚羟基的酸性增强。3.下列物种作为离去基团时最易离去的是()。[大连理工大学2004研]
2/52【答案】(A)【解析】硝基为吸电子基,使负电荷得以分散,故(A)最稳定,作为离去基团,最易离去。二、简答题1.为什么?[上海大学2004研]答:甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大,从而使对位酚羟基的酸性减弱,而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应,故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。2.从反应机理说明为什么烷芳混合醚(ArOR)在与氢碘酸共热时,只得到RI和ArOH,而不是ArI和ROH。[南京大学2002研]答:醚与氢碘酸共热时先生成烊盐,然后发生碳氧键的断裂,生成醇和碘代烷。对于混合醚,碳氧键断裂的顺序为:三级烷基>二级烷基>一级烷基>芳基,芳基与氧的孤对电子共轭,因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时,芳基与氧相连的碳氧键没有断裂,烷基与氧相连的碳氧键断裂,产物为酚和碘代烷。
3/523.化合物(A)和(B)中哪个酸性较强?(C)和(D)相比较呢?简述理由。[华东理工大学2003研]答:硝基的吸电子共轭效应,使邻、对位电子云密度降低,酚羟基的酸性增强,故酸性(B)>(A);甲基的立体效应使(C)中硝基的π-π共轭效应减弱。化合物(A)和(B)中酸性(B)>(A);化合物(C)和(D)中酸性(D)>(C)。甲基的立体效应使(C)中硝基的共轭效应减弱。4.以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3,4,5-三溴苯酚。[武汉大学2002研]答:酚羟基为邻对位定位基,若先合成苯酚,再溴化将得到2,4,6一三溴苯酚,而题目要求合成3,4,5一三溴苯酚,故必须借助氨基的定位效应来定位,然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
胡宏纹《有机化学》名校考研真题及详解(羧酸)【圣才出品】
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第13章 羧 酸
一、选择题
1.下列化合物发生水解反应,( )活性最大。[大连理工大学2004研]
【答案】(A)
【解析】酯羰基碳缺电子程度越高,则越易发生亲核取代反应,水解反应活性越大。
2.下列化合物酸性最强的是( )。[中国科学院-中国科学技术大学2002研、大连
理工大学2004研]
【答案】(B)
【解析】(
B
)电离产生的阴离子因邻位羟基与羧酸根离子间存在氢键而稳定,故(B)
的酸性最强。
3.(多选)下面物质中,酸性最强的是( ),最弱的是( )。[云南大学2004
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研]
A.丙炔酸
B.丙烯酸
C.丙酸
D.丙氨酸
【答案】A;D
【解析】三键碳为sp杂化,双键碳为sp2,而饱和碳为sp3杂化,s成分越多,吸电子
能力越强,故丙炔酸酸性最强,丙氨酸属两性物质,其酸性最弱。
二、填空题
1.将下列负离子按稳定性大小排列成序:______。[华中科技大学2003研]
【答案】(C)>(A)>(B)
【解析】吸电子基使羧酸根离子稳定性增大,而给电子基使其稳定性减小。
2.将下列化合物按酸性由强到弱排列成序:______。[厦门大学2004研]
(A)4-溴苯甲酸
(B)4-硝基苯甲酸
(C)4-二硝基苯甲酸
(D)4-甲氧基苯甲酸
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(E)苯甲酸
【答案】(C)>(B)>(A)>(D)>(E)
【解析】苯环上有强吸电子基时,芳香酸酸性增强;有给电子基时,芳香酸酸性减弱。
3.。[北京大学2005研]
【答案】
【解析】羧酸将质子转移给重氮甲烷,形成羧酸根离子及,然后羧酸根
离子进攻
,生成酯,放出氮气,羧酸手性碳原子的构型保持不变。
华东理工有机化学考研真题
华东理工有机化学考研真题
华东理工大学有机化学考研真题是研究生考试中的一项重要内容,对于有机化学专业的研究生来说,掌握这些真题非常重要。本文将针对华东理工大学有机化学考研真题展开讨论,帮助学生更好地应对考试。
第一部分:选择题
选择题是考研中常见的题型,需要考生在给定的选项中选择正确答案。下面是一道典型的选择题例子:
1. 下列哪一个是最常见的有机化学试剂?
A. NaCl
B. HCl
C. NaOH
D. H2O
在解答这道题目时,我们需要熟悉有机化学试剂的属性和用途。在这道题中,选项A、B、C都不是有机化学试剂,而D选项则是最常见的有机化学试剂,因此答案为D。
第二部分:填空题
填空题是考察学生对知识点的掌握程度和运用能力的一种形式。下面是一道填空题的例子: 2. 有机化学是研究有机物的________、________和________性质以及它们之间的________关系的学科。
在解答这道题时,我们需要填入适当的词来完整句子。有机化学是研究有机物的________、________和________性质以及它们之间的________关系的学科。答案是结构、性质、变化、结构。因此,填空后的句子为:有机化学是研究有机物的结构、性质和变化性质以及它们之间的结构关系的学科。
第三部分:名词解释
在有机化学考研中,名词解释是考察学生对有机化学术语和概念的理解程度的一种形式。下面是一道名词解释的例子:
3. 请解释什么是有机合成反应?
有机合成反应是有机化学中最基本的概念之一。它指的是通过化学反应将简单的有机化合物合成复杂的有机化合物的过程。有机合成反应是有机化学领域中最重要的研究内容之一,广泛应用于有机化学的合成、医药领域等。
第四部分:综合题
综合题是将多个知识点进行综合考察的一种形式。下面是一个综合题的例子:
4. 以下化合物的IUPAC命名中,正确的是:
A. 2-甲基-1-乙烯基-3-丁烯 B. 1,1-二甲基-2-乙烯基-2-丁烯
考研有机化学真题及答案
考研有机化学真题及答案2010年3月3日最后更新
1考研有机化学真题及答案
2010年3月3日最后更新
目录
广告.....................................................................................................................................................1
中国科学院......................................................................................................................2
2009.....................................................................................................................................................2
2009答案.............................................................................................................................................6
2008...................................................................................................................................................11
2007...................................................................................................................................................11
吉林大学有机化学考研题
1 吉林大学2006年有机化学试题
一、选择题(40分,每小题1分)
1.2005年Nobel化学奖授予了在烯烃复分解反应研究方面做出贡献的三位化学家,不是于2005年获得Nobel化学奖的科学家是:
A Y. Chauvin B D.J. Cram C R.H.Grubbs D R.R. Schrock
2.如下二醇的立体异构体的数目是:
CH3-CH-CH=CH-CH-CH3A3B4C6D8OHOH
3.以下化合物中手性碳原子的绝对构型是:
HHOCH3CO2HC2H5A(2R,3R)B(2R,3S)C(2S,3S)D(2S,3R)H2N
4.下面哪个化合物不是手性分子:
ABCH3CH3C2H5HNNNO2CO2HCO2HNO2
OCH3CH3C2H5CH3PhCH3C=C=CCH3PhCD
5.在芳环上的亲电取代反应中,属于邻、对位钝化定位基团的是:
A –NO B –CH2Cl C –CF3 D –CCl3
6. 下列化合物不具有芳香性的是:
ABCDNHOHO
7.(S)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C5H10Cl2,预期能有几个馏分?(B)
A 7个 B 6个 C 5个 D 4个
8.下面物质与KI/丙酮反应速度最快的是:
A 3-甲基-1-溴丁烷 B 2-甲基-2-溴丁烷
C 2-甲基-3-溴丁烷 D 2-甲基-1-溴丁烷 2 9.如下化合物与NBS反应时被溴代的H是:
CH3(D)H(C)CH3H(B)CH3(A)H
10.能够实现如下转变的试剂是:
HOCH2CH2CH=CHCH2OH→HOCH2CH2CH=CHCHO
A KMnO4/H+ B 新制MnO2 C CrO3/H2SO4
D Al(t-BuO)3/CH3COCH3
11.2-甲基丁烷经光照与溴反应后,再用Me3CONa/Me3COH处理生成:
大学本科有机化学试卷4套
第一套
一. 命名下列各化合物或写出结构式(每题1分,共10分)
1.
CCHC(CH3)3(H3C)2HCH
2.
3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇
3.
OCH3
4.
CHO
5.
邻羟基苯甲醛
6.
苯乙酰胺
7.
OH
8.
对氨基苯磺酸
9.
COOH
10.
甲基叔丁基醚
二. 试填入主要原料,试剂或产物(必要时,指出立体结构),完成下列各反应式。(每空2分,共48分)
1.
CHCH2ClCHBrKCN/EtOH
2.
3.
4. +CO2CH3 5. 1, B2H62, H2O2, OH-1, Hg(OAc)2,H2O-THF2, NaBH4
6.
OOOOO
7.
CH2ClClNaOHH2O
8.
ClCH3+H2OOH-SN1历程 +
9. +C12高温高压、O3H2OZn粉①②CH = CH2CH3COCH3H2O①②HBrMg醚H+CH3COC1
C2H5ONaOCH3O+ CH2=CHCCH3OC2H5ONa
10.
BrBrZnEtOH
11.
COCH3+Cl2H+
12.
Fe,HClH2SO4HNO3CH3(CH3CO)2OBr2NaOHH2SO4NaNO2H3PO2(2)
三. 选择题。(每题2分,共14分)
1. 与NaOH水溶液的反应活性最强的是( )
(A). CH3CH2COCH2Br (B). CH3CH2CHCH2Br (C). (CH3)3CH2Br (D). CH3(CH2)2CH2BrCH3
2. 对CH3Br进行亲核取代时,以下离子亲核性最强的是:( )
(A). CH3COO- (B). CH3CH2O- (C). C6H5O- (D). OH-
考研有机化学试题
有机化学试卷一
一、写出下列化合物的名称或结构式(10分):
NH
2
5.1.CH
3CH
2CHCH
2CH
2CHO
Br2.OH
H3CCH33.(CH
3)
3CCH
2CH(CH
3)
2
4.CH
2Cl
6.乙酰乙酸乙酯
7.4 - 甲基 - 2 - 氨基戊酸8.甲基乙基异丙基胺9.丙酸酐
10.α - (D) - 葡萄糖
二、完成下列反应[包括立体化学产物](25分):
1.CH3HBr[ ]
2.CH
3CCHH2O
HgSO
4 , H+[ ]
3.+COOCH
3
COOCH
3[ ]
4.OCH3
HNO3
H
2SO
4[ ]
5.
ClClNO2NaOH - H2O[ ]
6.CH
3
OCHCH
2+CH
3OHH+
[ ]
H5C6
C
6H
5H3C
ClH
H
+OH-E2[ ]7.
8.OH
COOH
+NaHCO3[ ]
CH
2=
CHCH
2OHCrO
3
CH3COOH[ ]9.
10.HOCH2OHH+
[ ]
11.CH3COCH3CH3MgBr
[ ]H2O
[ ]HBr
[ ]HCN
[ ]
12.N
CH3+CH3I[ ]Ag2O
H2O[ ][ ]
13.
OClCHO浓OH-
[ ]+[ ]
14.(CH3)2CHCH2N+(CH3)3 OH-[ ]+[ ]
15.+[ ]CH2ClMg / 醚
[ ]
①
②CO2
H3O+[ ]CH3OH
H+[ ]
三、回答下列问题(20分):
1.下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。
a.CH3CHCH3b.CH2=
CHCH2c.CH3CH2CH2d.Cl3CCHCH3++++
2. 下列化合物有对映体的是: 。
a.=CH3
CH
3CH
CH3b.CH3CH=C=C(CH3)2c.C6H5CH=
C=CHC6H5d.C
6H
5NCH
3C3H7
C2H5+
I-
3.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。
a.b.NH
2
c.COCH
3NHCOCH
3
d.
4. 写出下列化合物的优势构象。
有机化学考研复习资料-卤代烃
第九章 卤代烃
一、 基本内容
1.定义和分类
烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。本章
重点讨论单卤代烃。
单卤代烃用通式RX表示,R为烃基;X为卤原子(F、Cl、Br、I),是卤代
烃的官能团。用RX表示单卤代烷烃时,R为烷基,如:1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。X连结在烯烃碳碳双键碳原子(sp2杂化)上的称作乙烯基卤代烃(简称烯卤),如氯乙烯、1-氯丙烯等。X连结在芳基上的称作卤代芳烃(简称芳卤),如溴苯。卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子(sp3杂化)上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃,如:3-溴丙烯(简称烯丙基溴)、苄基氯等。在单卤代烷烃中(氯甲烷除外),将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。
2.反应
卤代烃可以用于多种反应,如碳碳键的形成和官能团的转换等。因此,卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体,在有机合成中起着重要的作用。卤代烃的主要反应有:亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。单卤代烷烃的反应活性为:RI>RBr>RCl>RF(请注意,和其他卤代烃相比,氟代烃的性质比较特殊)。卤原子相同时,不同烃基的单卤代烃的反应的活性为:烯丙基卤代烃>卤代烷烃>乙烯基卤代烃或卤代芳烃。
3.制备
主要制备方法:烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成;烃的卤代;醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应;卤原子互换;芳烃的亲电取代等。
二、 重点与难点评述
本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。历程主要是指SN1和SN2历程。难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。
1.结构与性质
卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。碳卤键越容易断裂,愈易发生反应。
