吡唑醚菌酯的合成工艺研究
ＣｌａｓｓｉｆｉｅｄＩｎｄｅｘ：！Ｑ璺量苎：Ｚ
ＵＤＣ：５４７ＳｅｃｒｅｃｙＲａｔｅ：Ｐｕｂ——ｌｉｃｉｚｅｄ
ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＣｏｄｅ：１００８２
ＨｅｂｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅＭａｓｔｅｒＤｅｇｒｅｅ
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＳｙｎｔｈｅｔｉｃＰｒｏｃｅｓｓｏｆＰｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ
Ｃａｎｄｉｄａｔｅ：
Ｓｕｐｅｒｖｉｓｏｒ：ＡｓｓｏｃｉａｔｅＳｕｐｅｒｖｉｓｏｒ：ＣｈｅｎＭｉｎｇｍｉｎｇ
Ｐｒｏｆ．ＬｉＡｉｊｕｎ
ＡｃａｄｅｍｉｃＤｅｇｒｅｅＡｐｐｐｌｉｅｄｆｏｒ：ＭａｓｔｅｒｏｆＭｅｄｉｃｉｎｅ
Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ：ＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｓｔｒｙ
Ｅｍｐｌｏｙｅｒ：
ＤａｔｅｏｆＯｒａｌＥｘａｍｉｎａｔｉｏｎ：ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｍａｙ，２０１３河北科技大学学位论文原创性声明
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学位论文作者签名：际固日同日
≯Ｉ；年箩月刁Ｅｔ指导教师签
沪Ｇ年ｙ其
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学位论文作者签名：恳阕同碉
沙ｆ弓年岁月≥？日指导教师签名：／掷尹侈年厂月７日摘要
摘要
农药在农业生产中有着举足轻重的作用。其中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用
机制独特、杀菌谱广、活性高以及毒性低与环境相容性好，它几乎对所有的真菌病害均有很好的活性，能有效地防治对其它杀菌剂产生抗性的病原菌系列。并且与目
前在国内市场上使用的其它杀菌剂无交互抗性，无致癌和致突变等特点，且能在植物体内、水和土壤中快速降解。此外，其还具有治疗、保护、渗透、铲除等作用，
使其成为了杀菌剂领域中最热门的研究课题之一，是继三唑类杀菌剂之后的又一类
极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。
本课题在阅读大量文献的基础上，对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚茵酯【化学
名称：Ｎ．２．［１．（４一氯苯基）．１Ｈ一吡唑．３．基氧甲基】苯基．（Ｎ．甲氧基）氨基酸甲酯】的合成路线进行了详细的阐述，并分析研究了国内外现有合成路线的优缺点，探索设计出了一条适合工业化生产的新工艺。最终确定由对氯苯胺和邻硝基甲苯为原料制备。由
邻硝基甲苯经还原反应、Ｎ．酰化反应，Ｏ．甲基化反应、溴化反应、再与中间体１一（４．
氯苯基）．３．吡唑醇醚化反应制得目标产物，总收率为４７。８％（文献报道的收率４１．４％），
含量＞ｔ９９．５％。其中，中间体１．（４．氯苯基）．３．吡唑醇的合成是以对氯苯胺起始原料，经过重氮化反应、还原水解反应、环合反应、氧化反应四步反应制得。
最后通过核磁、液相色谱等分析方法对吡唑醚菌酯及其中间体进行了结构确定
和表征。
关键词甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；吡唑醚菌酯；吡唑醚菌酯中间体；对氯苯胺；
合成工艺河北科技大学硕士学位论文ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｐｌａｙｐｉｖｏｔａｌｒｏｌｅａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ．Ｗｈｅｒｅｉｎｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎｓｏｒｔｆｉｍｇｉｃｉｄｅｕｎｉｑｕｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ｈｉｇｈａｃｔｉｖｉｔｙ，ｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｂｒｏａｄｓｐｅｃｔｒｕｍｇｏｏｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ．Ｉｔａｌｍｏｓｔｇｏｏｄａｃｔｉｖｉｔｙｔｏａｌｌｄｉｓｅａｓｅｓｃａｕｓｅｄｂｙｆｕｎｇｕｓ，Ｃａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｐｒｅｖｅｎｔｐａｔｈｏｇｅｎｓｅｒｉｅｓｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ．ＩｔＣａｎａｌｓｏｐａｔｈｏｇｅｎｉｃｅｐｉｐｈｙｔｅｔｈａｔｐｒｏｄｕｃｅｄｔｏｏｔｈｅｒｆｕｎｇｉｃｉｄｅ，ａｎｄｈａｓｎｏｃｒｏｓｓｗｉｔｈｍａｒｋｅｔｅｄＯＵｒｃｏｕｎｔｒｙ．Ａｎｄｄｅｇｒａｄａｔｅｓｒａｐｉｄｌｙｐｌａｎｔ，ｓｏｉｌｗａｔｅｒ．Ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎｎｅｗ－ｔｙｐｅｆｕｎｇｉｃｉｄｅｗｉｔｈｍａｒｋｅｔｐｏｔｅｍｉａｌｂｅｃａｕｓｅｉｔｈａｓｆｅａｔｕｒｅｓｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｃＵｒｅ，ｅｒａｄｉｃａｔｉｏｎ，ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ，ｎｏｎ－ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｅｓｉｓｎｏｎ—ｍｕｔａｇｅｎｅｓｉｓ．Ｉｎｐｒｅｓｅｎｔｐａｐｅｒ，ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｄｉｎｄｅｔａｉ．１．ＡｎｅｗｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎＷａｓｄｅｖｅｌｏｐ－ｄｗｉｔｈｔｈｅｐｕｒｐｏｓｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｎｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｔｏｔａｌｙｉｅｌｄ４７．８％ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄ（１ｉｔｅｒａｔｕｒｅ４１。４％）。Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｉｓｍａｄｅｆｒｏｍｐ－Ｃ．ｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ２－ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｍａｋｅｓｕｐｓｔｅｐｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｄｉａｚｏｒｅａｃ—ｔｉｏｎ，ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ．ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｒｅａｃｔｉｏｎ，ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ，ｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ；ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ，ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ，ａｃｙｌａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ，ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｅｎｓ．ａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ．Ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｄａｔａ，ｓｕｃｈａｓｒｅａｃｔａｎｔｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ，ＳＯ．１ｖｅｎｔ，ｃａｔａｌｙｓｔ，ｒｅａｃｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｔｉｍｅ，ｅｔｃ．ｈａｖｅｂｅｅｎｏｂｔａｉｎｅｄｔｈｒｏｕｇｈａｍａｓ－ｓｏｆｅｘｐ—ｅｒｉｍｅｎｔ．Ａｔｌａｓｔ，ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎａｎｄｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｗｅｒｅｃｏｎｆｉｒ．ｍｅｄｂｙ，１Ｈ－ＮＭＲ，ＨＰＬＣａｎｄｏｔｈｅｒｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓ．ＫｅｙｗｏｒｄｓＳｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎｆｕｎｇｉｃｉｄｅ；Ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ；Ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ；ｐ－Ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓ
ＩＩ目录
目录
摘要…………………………………………………………………………………………………………………”Ｉ
Ａｂｓｔｒａｃｔ……………………………………………………………………………………………·：…………………ＩＩ第１章绪论…………………………………………………………………………………１
１．１弓Ｉ言…………………………………………………………………………………………………………“ｌ１．１．１农药发展概况…………………………………………………………………·１１．１．２杀菌剂的发展简介及分类…………………………………………………”２
１．２甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂概况……………………………………………………６
１．２．１仓０制经纬……………………………………………………………………………………………·６１．２．２作用机理………………………………………………………………………８
１．２．３发展展望………………………………………………………………………”８
１．３吡唑醚菌酯的概况………………………………………………………………～８１．３．１吡唑醚菌酯简介………………………………………………………………８
１．３．２吡唑醚菌酯及其中间体的合成方法综述…………………………………·１０
１．４本章小结…………………………………………………………………………“ｌ８第２章课题提出与实验方案设计……………………………………………………”１９
２．１课题的提出及意义………………………………………………………………·１９
２．２吡唑醚茵酯的合成设计…………………………………………………………１９
第３章实验部分…………………………………＿…………………………………·２１３．１主要原料及试剂…………………………………………………………………·２ｌ３．２主要仪器………………………………………………………………………………２２
３．３吡唑醚菌酯的合成………………………………………………………………一２３３．３．１对氯苯肼盐酸的合成…………………………………………………………２３
３．３．２１．（４．氯苯基）吡唑烷．３．酮的合成……………………………………………·２３
３．３．３１．（４．氯苯基）．３．吡唑醇的合成………………………………………………２３３．３．４邻甲基苯基羟胺的合成…………………………………………………………２４
３．３．５Ｎ．羟基．Ｎ．（２．甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成……………………………”２４
３．３．６Ｎ．甲氧基．Ｎ．（２．甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成……………………………２４
３．３．７Ｎ．甲氧基．Ｎ．（２．溴甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成………………………·２５３．３．８吡唑醚菌酯的合成……………………………………………………………２５
第４章结果与讨论………………………………………………………………………”２７
４．１中间体１．（４．氯苯基）．３．毗唑醇的合成………………………………………………２７
ＩＩＩ河北科技大学硕士学位论文４．１．１对氯苯肼盐酸盐的合成……………………………………………………·２７４．１．２１．（４．氯苯基）吡唑烷．３．酮的合成……………………………………………·３０４．１．３１．（４．氯苯基）．３．吡唑醇的合成………………………………………………３３４．２吡唑醚菌酯的合成………………………………………………………………··３４４．２．１邻甲基苯基羟胺的合成………………………………………………………一３４４．２．２Ｎ．羟基－Ｎ．（２．甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成………………………………３９４．２．３Ｎ．甲氧基－Ｎ．（２．甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成…………………………４ｌ４．２．４Ｎ．甲氧基－Ｎ．（２．溴甲基）苯基氨基甲酸甲酯的合成………………………４２４．２．５吡唑醚菌酯的合成…………………………………………………………”４６结论…………………………………………………………………………………………………………………４９附蜀乏…………………………………………………………………………………………………………………５ｌ参考文献…………………………………………………………………………………·６１攻读硕士学位期间所发表的论文…………………………………………………………·６５致谢………………………………………………………………………………………………………………．．６７
吡唑合成的一种新方法
吡唑合成的一种新方法
吡唑合成的一种新方法
引言
合成吡唑是有机化学中的重要反应之一。近年来，研究人员通过不断探索，提出了一种新的合成吡唑的方法。本文将详细介绍这种新方法的各种步骤和反应条件。
方法一：羰基化合物与氨肟的反应
1. 步骤一：准备合适的羰基化合物，如醛类、酮类等。
2. 步骤二：将羰基化合物与氨肟反应，通常反应条件为室温下进行。
3. 步骤三：加入碱催化剂，如碳酸钠等，继续反应。
4. 步骤四：得到吡唑产物，可以通过柱层析等手段纯化。
方法二：氨对苯酮和甲酸酯的反应
1. 步骤一：将氨与苯酮和甲酸酯一起反应，反应条件为高温高压下进行。
2. 步骤二：反应过程中加入酸催化剂，如硫酸等，加速反应速度。
3. 步骤三：经过水解处理，得到吡唑产物。
4. 步骤四：使用溶剂进行提取和纯化，得到高纯度的吡唑。 方法三：氨与氯酮的反应
1. 步骤一：准备氯酮化合物，如氯丙酮等。
2. 步骤二：将氯酮与氨反应，反应条件为高压下进行。
3. 步骤三：通过碱催化剂促进反应的进行。
4. 步骤四：使用溶剂进行分离和纯化，得到目标产物吡唑。
方法四：金属催化剂的应用
1. 步骤一：选择合适的金属催化剂，如钯、铜等。
2. 步骤二：将催化剂与适当的底物共同反应。
3. 步骤三：控制反应条件，如温度、压力、溶剂等，实现吡唑的高效合成。
结论
通过研究不断探索，我们提出了以上四种吡唑合成的方法。这些方法在合成吡唑化合物方面具有一定的优势，并且可以通过合理调节反应条件来实现高产率和高选择性。希望以上方法对吡唑合成的研究和应用有所启发，为有机化学领域的发展做出贡献。
参考文献： - A. Author1, B. Author2. (Year). Title of the
paper. Journal of Organic Chemistry, 123(4), . - C. Author3,
D. Author4. (Year). Another title of the paper. Organic
吡唑醚菌酯介绍
010年03月17日
吡唑醚菌酯是由德国巴斯夫公司于1993年开发的兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是该公司继肟菌酯后又开发的此类杀菌剂能够防治由多种真菌病原导致的病害
吡唑醚菌酯的中文名唑菌胺酯
通用名为pyraclostrobin代号BAS500F
单剂商品名为Cabrio、Headline、Attitude、凯润巴斯夫等
CAS登录号175013-18-0
化学名称为N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯
结构式为 分子式C19H18CIN3O4
分子量387.82
物理性子
白色至浅米色无味结晶体熔点:63.7-65.2℃密度1.37蒸汽压2.6×10-8Pa20-25℃；Henry常数5.3×10Pa m3/mol(20℃)；分配系数3.99(22℃)水中溶解度为2.4mg/L(20%／去离子水)也有报道为1.9 mg/L(20℃)有机溶媒中溶解度20℃g/100ml水蒸馏水0.00019正庚烷0.37甲醇10乙腈≥50甲苯、二氯甲烷≥57丙酮、乙酸乙酯≥65正辛醇2.4在纯净水(灭菌水)中半衰期为59h在自然水(非灭菌水)(25℃)的半衰期为56 h在大田土壤中半衰期为2～37d
毒性
大鼠急性经口LD50＞5000mg/kg急性经皮LD50＞2000mg/kg经兔的眼睛与皮肤试验表明本剂无刺激性并且无致畸、致癌、致突变性
对山齿鹑急性经口LD50>2000mg/kg对虹鳟鱼LC50(96 h)>0.006 mg/L对蜜蜂无害LD50>310μg/只(经口)
环境毒性水中水解半衰期DT50>30天在pH=5-7(25℃)时不变水中光解半衰期DT50<2hr大田土壤中半衰期DT502～37天.
剂型
有20%颗粒剂、20%可湿性粉剂、200g/L浓乳剂及20%水分散粒剂等别的有唑菌胺酯与啶酰菌胺(boscalid)的混配剂(唑菌胺酯6.8% 啶酰菌胺13.6%及唑菌胺酯9.1% 啶酰菌胺18.2%)以及有唑菌胺酯分别与氟环唑、克菌丹、咯菌腈、拌种咯、有机铜杀菌剂、有机锡杀菌剂的混剂
吡唑醚菌酯化学摘要
吡酯醚菌酯
产品化学摘要资料
吡酯醚菌酯XXXX作物科学有限公司研究开发、加工生产的杀菌剂类农药，其产品化学摘要资料如下：
1 有效成分的其他名称、结构式、基本物化参数和理化性质：
有效成分I：吡唑醚菌酯
ISO通用名称：pyraclostrobin
其它名称： 唑菌胺酯；百克敏
商品名称：吡唑醚菌酯
结构式：
实验式：C19H18ClN3O4
相对分子量：387.82
生物活性：杀菌剂
熔点（℃）：63.7～65.2
比重(纯品20℃)：1.367 g/cm3
溶解度(20℃，g／100mL)：水(蒸馏水)0.00019,正庚烷0.37,甲醇10,乙腈≥50,甲苯、二氯甲烷≥57，丙酮、乙酸乙酯≥65．正辛醇2.4
稳定性：纯品在水溶液中光解半衰期0.06 d(1.44 h)；制剂常温贮存20℃时2年稳定。
吡唑醚菌酯原材料分析手册
硫酸二甲酯
分子式：C2H6O4S，分子量：126.13，沸点：约188℃(分解）、76℃（2.0kPa），硫酸二甲酯，有机化合物，无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体，在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的试剂。经甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。
安全危害：硫酸二甲酯是潜在的致癌物质和诱变剂，具挥发性、毒性、腐蚀性及环境危害，可通过皮肤、黏膜和胃肠吸收。其中毒症状可能延迟6-24小时显现出来，从而会造成对中毒源的不敏感及症状的进一步恶化。
1、 取样及样品处理方法：用一根直径约1cm，长约70cm的玻璃管移入100ml磨口管口瓶中，上塞待测（取样时要带防护用品）。样品检测完毕回收废液桶。
2、含量测定。分析方法，气相色谱法。
2.1 仪器
气相色谱仪：FULI 9790
色谱柱：TM-5(SE54)30m×0.32mm×0.25um(本科室称小口毛细管）
2.1.1色谱操作条件
色谱柱温：70℃
气化温度：150℃
检测器温度：150℃
进样量： 0.1μL
保留时间：约1.3min。
上述操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
2、 水分测定。按GB/T1600中卡尔--费休法规定测定。
3、 注意事项：因硫酸二甲酯具有很强的毒性，因此在进行样品前处理阶段最好是在通风柜中进行，样品分析完毕要按规定进行处理，不可随意乱放。 氯甲酸甲酯
分子式： C2H3ClO2；ClCOOCH3 ，分子量：分子量 94.50， 闪点：18～23℃ ，沸 点 ：71.4℃ 溶解性 ：不溶于水，溶于苯、甲醇、乙醚等多数有机溶剂，密度 相对密度(水=1)1.22；相对密度(空气=1)3.26
稳定性 稳定氯甲酸甲酯--危险标记 7(易燃液体)，41(腐蚀品)主要用途 用于有机合成及制造杀虫剂，也用于制取催泪性毒气。
吡唑醚菌酯的降解代谢及毒理研究进展
Researchprogressonpyraclostrobindegradation,metabolism,andtoxicologyLUOYue1,2，WUXiaomao1,2*，HUXianfeng1,2，YAOXiaolong1,2，LIUXudong1,2，HANLei1,2（1.InstituteofCropProtection，GuizhouUniversity，Guiyang550025，China;2.TheProvincialKeyLaboratoryforAgriculturalPestManagementinMountainousRegion，GuizhouUniversity，Guiyang550025，China）Abstract：Pyraclostrobinisanewbroad-spectrumfungicideofmethoxyacrylate,mainlyusedtopreventandcontroldiseasescausedbyfungioncrops.Itfulfillsprotective,treatment,andleafosmoticconductivefunctions,andexhibitshighefficiency,lowtoxicity,andbroadspectrumcharacteristics.Pyraclostrobinhasbeenonthemarketfornearlytwodecades,registeredandusedonvariouscropsaroundtheworld.Itwaswidelyandheavilyused,anditsaccumulationandpollutioninthesoilandwaterecosystemsrepresenthighpotentialriskstotheenvironment,animals,andplants.Inthisstudy,wesummarizedthephysicalandchemicalproperties,functionalcharacteristics,andapplicationofpyraclostrobin,andwealsorevieweditsdegradationintheenvironment,metabolisminanimalsandplants,toxicologicalresearch,detectionmethods,andresiduelimit.Theobjectivesofthisstudyaretoprovideareferenceforevaluatingthepotentialharmofpyraclostrobintotheecologicalenvironment,animalandplanthealth,studyingitsdegradationandmetabolismmechanisms,alleviatingenvironmentalpollution,andformulatingresiduelimitstandardsandscientificapplications.Keywords：pyraclostrobin;metabolite;degradationandmetabolism;toxicology;residuedetection吡唑醚菌酯的降解代谢及毒理研究进展罗跃1，2，吴小毛1，2*，胡贤锋1，2，姚小龙1，2，刘旭东1，2，韩磊1，2（1.贵州大学作物保护研究所，贵阳550025；2.贵州省山地农业病虫害重点实验室，贵阳550025）
吡唑醚菌酯悬浮剂流变性与稳定性的关系研究
吡唑醚菌酯悬浮剂流变性与稳定性的关系研究
摘要：吡唑醚菌酯（Pyraclostrobin）是巴斯夫开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，中等毒性，可以防治多种真菌病原引起的植物病害。同多种杀菌剂复配，协同作用，可扩大杀菌谱，延缓抗药性的产生。现有登记剂型包括悬浮剂、乳油、水分散粒剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂和悬浮种衣剂等，其中悬浮剂（SC）占比约57%。吡唑醚菌酯具有多种晶型，其中晶型Ⅱ和晶型Ⅳ是能够稳定存在的2种晶型。吡唑醚菌酯（低熔点农药，熔点63.7～65.2℃）由于晶型不同，甚至不同生产厂家的同一晶型，制备的吡唑醚菌酯SC热贮性能都不相同。因此在研发生产过程中，建立快速判断吡唑醚菌酯SC稳定性的方法非常必要。本文主要分析吡唑醚菌酯悬浮剂流变性与稳定性的关系研究。
关键词：吡唑醚菌酯；悬浮剂；流变性能；稳定性
引言
吡唑醚菌酯是兼一种具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂，具有保护作用、治疗作用、内吸传导性和耐雨水冲刷性能，持效期较长。在我国主要用于黄瓜、草莓、苦瓜等作物上白粉病的防治，其主要作用方式是通过阻止病菌线粒体呼吸作用，使病菌体内供给细胞的正常代谢活动所需的能量减少，从而造成细胞的死亡。
1、原药与助剂
原研药:98%吡唑醚菌酯原研药，山东海利尔化工有限公司..表面活性剂:聚羧酸盐阴离子分散剂JP-8561(简称8561)、嵌段共聚物乳液分散剂JP-8500(简称8500)、磷酸酯分散剂JP-601P(简称601P)、石家庄金鹏化工助剂有限公司；Akzo Nobel公司的烷基萘磺酸盐缩聚物分散剂MorwetD425(简称D425分散剂1494liq(简称1494)，烷基萘磺酸盐缩聚物分散剂，分散剂LFS(简称LFS)，科莱恩化学有限公司；EO-PO嵌段共聚物AtlasG5000(简称G5000)，英国heda公司。增稠剂:黄原胶(淄博钟铉生化有限公司)和硅酸镁铝(湖南鹏泰高新材料有限公司)。防冻剂:甘油；防腐剂:苯甲酸钠；PH调节剂:柠檬酸(国药集团)。消泡剂:有机硅消泡剂SAG630(迈图高新材料集团)。水:去离子水(自制)。
吡唑醚菌酯小试研究技术报告
吡唑醚菌酯小试研究技术报告
吡唑醚菌酯小试研究报告
(工艺部分)
2010.5
目录
1 前言
2 原料规格
3 工艺流程
4 试验操作及结果
5 三废数量、组成、及处理方案 6 原材料消耗及成本估算 7 结论
2
1 前言
吡唑醚菌酯pyraclostrobin又名唑菌胺酯是德国巴斯夫公司于1993年发现的一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。它能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等几乎所有类型的真菌病原体引起的植物病害，同时它又是一种激素型杀菌剂，能使作物吸收更多的氮，促进作物的生长。该品种不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好。吡唑醚菌酯可加工成液剂、水悬剂、可湿性粉剂、粉剂、膏剂等多种剂型，亦可与多种杀菌剂复配混用起到增效和扩大杀菌谱的作用。自2002年推广上市以来，深受使用者的喜爱，销售额迅速上升，据中国农药2007年第6期报导，在全球最重要的15个杀菌剂品种中位列第三。吡唑醚菌酯的制剂分别以凯润、凯泽、百泰的商品名在中国登记并进入国内市场销售。 1.1 理化性质 吡唑醚菌酯的通用名为pyraclostrobin，代号BAS500F。单剂商品名为Cabrio、Headline、Attitude等。CAS登录号:175013-18-0。化学名称为:N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸酯。结构式为:
OClN
NONOO
纯品为白色或灰白色结晶;熔点:63.7,65.2? ;蒸气压2.6×
3
310 Pa(20?)、6.4×10 Pa(25?);Henry常数5.3×10 Pa m,mol(20?);分配系数logP=3.99(22?)。水中溶解度为2.4 mg,L(20,,去离子水)也有报道为1.9
mg,L(20?)。有机溶媒中溶解度，溶质g/L溶液，20?):甲醇100，异丙醇30，正丁烷3.7，正辛醇24。在纯净水(灭菌水)中半衰期为59 h，在自然水(非灭菌水)(25?)的半衰期为56 h，在大田土壤中半衰期为2,37d。本剂在中性和微酸性(pH5,7)中稳定。该药剂的20.0,可湿性粉剂为淡褐色可湿性细粒。
吡唑醚菌酯
吡唑醚菌酯
吡唑醚菌酯是由德国巴斯夫公司于1993年开发的兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是该公司继肟菌酯后又开发的此类杀菌剂。能够防治由多种真菌病原引起的病害。
吡唑醚菌酯的其他中文名：唑菌胺酯
通用名为pyraclostrobin
吡唑醚菌酯有着良好的杀菌性能，具有调节作物生长，促进植物健康的差异化特点。
吡唑醚菌酯作用机理
吡唑醚菌酯是一种线粒体呼吸抑制剂。它通过阻止细跑色素b和C1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量（ATP），最终导致细胞死亡。
吡唑醚菌酯作用
1、对果蔬具有多重作用
吡唑醚菌酯具有较强的抑制病菌孢子萌发能力，对叶片内菌丝生长有很好的抑制作用。其持效期较长，并且具有潜在的治疗活性。该化合物在叶片内向叶尖或叶基传导及熏蒸作用较弱，但在植物体内的传导活性较强。吡唑醚菌酯具有保护作用、治疗作用、内吸传导性和耐雨水冲刷性能，且应用范围较广。虽然吡唑醚菌酯对所测试的病原菌抗药性株系均有抑制作用，但它的使用还应以推荐剂量并同其他无交互抗性的杀菌剂在桶中现混现甩或者直接应用其混剂,并严格限制每个生长季节的用药次数，以延缓抗性的发生和发屐。
吡唑醚菌酯即具有保护和治疗作用，还有良好的渗透和内吸作用，全方位保护果蔬，让病菌无处可逃，另外杀菌、促进作物生长两不误。还可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用，不受限制。
2、适用范围广
吡唑醚菌酯可用于果树、蔬菜、草莓、水稻、烟草、茶树、观赏植物、小麦、花生、草坪等各种作物。
防治由子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痂病、褐斑病、立枯病等多种病害。对黄瓜白粉病、霜霉病、香蕉黑星病、叶斑病、葡萄霜霉病、炭疽病、白粉病、番茄和马铃薯的早疫病、晚疫病、白粉病和叶枯病等均有较好防治效果。
3、用量少（25%吡唑醚菌酯悬浮剂）
吡唑醚菌酯的生产工艺流程
吡唑醚菌酯的生产工艺流程
英文回答：
The production process of oxime ether ester involves
several steps. Firstly, the starting materials, such as
alcohols and ketones, are mixed together in a reactor.
These reactants undergo an aldol condensation reaction to
form a β-hydroxyketone intermediate. This intermediate is
then subjected to a dehydration reaction, where water is
removed to form the oxime ether. Finally, the oxime ether
is esterified using an acid catalyst to produce the oxime
ether ester.
During the aldol condensation step, the reactants
undergo a nucleophilic addition reaction followed by an
elimination reaction. This process is commonly referred to
as "aldol condensation" because it involves the formation
of an aldol product, which is a β-hydroxyketone. For
example, if we mix acetone and benzaldehyde as the
吡唑醚菌酯合成工艺研究背景_概述说明
吡唑醚菌酯合成工艺研究背景 概述说明
1. 引言
1.1 概述
本文主要研究吡唑醚菌酯的合成工艺，以探讨优化反应条件和提高产率和纯度的方法。吡唑醚菌酯是一种重要的有机合成中间体，广泛用于药物合成、农药制造等领域。因此，深入研究其合成工艺具有重要的理论意义和应用价值。
1.2 文章结构
本文将依次介绍吡唑醚菌酯的定义与应用、相关研究现状以及合成工艺的重要性和意义。接着，详细介绍了吡唑醚菌酯合成工艺研究所采用的方法与实验设计，包括原料选择与配比优化、反应条件优化及催化剂选择以及反应过程监测和分析方法。随后，在实验结果与讨论部分，我们会对吡唑醚菌酯合成工艺参数优化结果进行分析，并探讨影响产率与纯度的因素以及可能存在的问题和改进策略。最后，在结论与展望的部分，总结研究结果对吡唑醚菌酯合成工艺的指导意义，提出进一步研究和改进的方向，并展望吡唑醚菌酯合成工艺的未来发展趋势。
1.3 目的
本文旨在通过对吡唑醚菌酯合成工艺的深入研究，优化反应条件，并探索提高产率和纯度的方法。通过该研究，我们将为吡唑醚菌酯在药物合成、农药制造等领域的应用提供技术支持和理论依据，并为该领域其他相关研究提供参考。
2. 背景介绍
2.1 吡唑醚菌酯的定义与应用
吡唑醚菌酯是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。它们由吡唑环和一种或多种醚键组成，具有较好的生物活性和化学稳定性。在医药领域，吡唑醚菌酯被广泛应用于抗生素、抗菌剂以及治疗癌症等药物的合成中。此外，在农业领域，吡唑醚菌酯也可作为杀虫剂和除草剂的原料。由于其优良特性和广泛应用前景，对吡唑醚菌酯的合成工艺进行深入研究具有重要意义。
2.2 吡唑醚菌酯合成相关研究现状
目前，对于吡唑醚菌酯的合成方法已经有了一定的研究基础。传统合成方法主要采用氧化亲核偶联反应或分子内环化反应来得到目标产物。然而，这些方法存在着反应条件苛刻、产率低以及对环境友好性差的问题。近年来，许多学者开始探索使用催化剂辅助合成吡唑醚菌酯的方法，以提高产率和选择性，并且减少了废弃物的生成。其中常用的催化剂包括金属催化剂、酶和分子筛等。这些新兴方法在实验室中取得了一定的成功，但仍面临着一些挑战，如催化剂寿命短、反应条件难于控制等。