中药化学：其他成分
中药化学总结
中药有效成分的提取方法（一)（一)溶剂法1。
常用溶剂及性质石油醚、四氯化碳(Ccl4）、苯(C6H6)、二氯甲烷（CHCL2）、氯仿（CHCl3)、乙醚(Et2O）、乙酸乙酯(EtOAc）、正丁醇（n-BuOH）、丙酮（Me2CO）、乙醇（EtOH或Alc）、甲醇（MeOH）、水等。
极性越来越大。
2．中药化学成分的极性化学物质的极性是根据介电常数计算的，介电常数越大，极性越大.偶极矩，极化度、介电常数与极性有关。
化合物极性大小判断：有机化合物，含C越多，极性越小，含氧越多，极性越大；含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大（含氧官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基）；酸性碱性两性极性与存在状态有关（游离性极性小，解离型极性大)。
比较极性（汉防己甲素（甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。
3．溶剂提取法的基本原理—-相似相溶原理（提取溶剂的选择）4．提取方法溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。
其中浸渍法和渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。
含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。
煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。
三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。
（二）水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件,即挥发性、热稳定性和水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄碱)。
凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。
如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质（牡丹酚)等。
（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌）、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因，属于有机酸的水杨酸、苯甲酸，属于单萜的樟脑等。
中药化学成分
二
吸 附 性 差 别
化学
制
半化学吸附的特点：吸附力介于上述二者之间，较弱。 半化学吸附的特点 如: 聚酰胺 （氢键吸附） 吸附 吸附 （ 力 氢键） （ 的 的）
化
分 子 大 小 差 别
分分离 精制 法
蛋白质的脱盐精制 蛋白、多糖的分离及 小分子化合物的分离 大分子化合物精制分离
透析法 (半透膜膜孔的 分子筛作用) 凝胶滤过法 (三维网状 的分子筛作用)
如:乙醚 bp. 35℃，极易燃 氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大,对生物碱溶解性好 苯 bp. 80.1℃，毒性大 石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用 于甲醇、乙醇不能任意混溶。
中药化学成分的提取
（二）水蒸气蒸馏法
适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取
1H-NMR（核磁共振氢谱）
信息参数：化学位移（δ）、峰面积、峰裂分 （s 、d、t、q、m）及偶合常数（Ј）
1H-NMR（核磁共振氢谱） （核磁共振氢谱）
（1）化学位移（δppm）: 与1H核所处的化学环境（1H核周围的电子云 密度）有关 电子云密度大，处于高场，δ值小 电子云密度小，处于低场，δ值大
化
溶剂沉淀法: 溶剂沉淀法
分分离
制
法
溶 解 度 差 异
1.水提醇沉法（水/醇法） 2.醇提水沉法（醇/水法） 3.醇/醚（丙酮）法 4.酸/碱法 5.碱/酸法
除去多糖、蛋白质等水溶性杂质 除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 皂苷的纯化（除去脂溶性杂质） 生物碱的分离纯化 酸性 分（ 苷 ）的分离纯化 酸性 分的分离 生物碱的分离纯化 化 物的 制
提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法
各类中药化学成分的生物合成途径
各类中药化学成分的生物合成途径乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类；甲戊二羟酸途径:萜类,甾类；莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类；氨基酸途径:生物碱类溶剂提取法（常用溶剂及极性）（1）溶剂按极性分类：三类，即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。
溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。
甲醇（乙醇）是最常用的溶剂,能用水任意比例混合.分子大,C多,极性小,反之,大..按相似相溶原理,极性大的溶剂提取极性大的化合物提取方法①煎煮法：挥发性及加热易破坏,多糖类不宜用。
②浸渍法：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分,但效率不高。
③渗漉法：效率较高。
④回流提取法:受热易破坏的成分不宜用。
⑤连续回流提取法：有机溶剂，索氏提取器或连续回流装置。
⑥水蒸气蒸馏法: 适于具挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。
挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等：⑥超临界萃取法:以CO2为溶剂.用于极性低的化合物，室温下工作,几乎不用有机溶剂,环保分离方法①吸附色谱：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。
硅胶用于大多数中药成分；氧化铝用于碱性或中性亲脂性成分如生物碱、萜、甾；活性炭用于水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类；聚酰胺用于酚醌如黄酮、蒽醌及鞣质。
②凝胶色谱：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。
③离子交换色谱：基于各成分解离度的不同而分离。
主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。
④大孔树脂色谱：一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。
它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。
是反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。
应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。
中药化学成分提取分离技术
C2O H H O
OH O
OH H,OH C3H H,OH
COOH O
OH H,OH
OH OH
OHOH
OH OH
D-葡萄糖 L－鼠李糖 D－葡萄糖醛酸
(D-glucose) (L-rhamnose) (D-glucuronic acid)
OH
CH2OH
HO OH 6
HO O CH2OH O
OH
4
O
52
OH
薄荷醇 (menthol)
CH3O CH3O
CH＝ CHC3 H
CH3O
细辛醚 (asarone)
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
强心苷（cardica glycosides ）
对心脏有显著生理活性的甾体苷类。无色，有旋光性、 对粘膜有刺激性。
O O
OH
CH 3 O
O
CH 3 O
O
OH
CH 3 O
2、中草药的化学成分（包括被溶解的成分） 也有亲水性和亲脂性的不同。
亲水性、亲脂性及其大小与化合物的分子结 构有关。
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
植物中的亲水性成分有蛋白质、单糖、 及低聚糖、氨基酸、水溶性有机酸、水溶性 色素、生物碱等；
CH 3 O
CH 3 O
大黄酚
大黄酚-D-葡萄糖苷
(chrysophanol)
(chrysophanol-8-D-glucoside)
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
苯丙素类（phenylpropanoids ）
以苯丙基（C6-C3）为基本骨架的化合物。 香豆素：具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物。 木脂素：有两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。
最新中药化学成分七绝
中药化学成分七绝所言中药三大类，植物动物矿物堆。
植物药占大多数，其他二者愧不如。
植物生长发育中，新陈代谢多成分。
有的遍布植物体，也有仅在器官中。
糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐。
当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定.中药材中成分杂，有效无效可转化。
苷类成分常有效，偶尔也被无情抛。
鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹。
蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重。
中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要。
化学成分不掌握，何谈中药之效果？中药成分若不清，药物效果难保证。
有效成分提分离，配液灌装注射剂。
重视生产和实际，理论同样要学习。
第一节生物碱通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言。
研究生物碱最早，成就当然也很高。
一万多种生物碱，临床应用好几百。
长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱。
三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱。
伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱，广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽。
一、生物碱的分类生物碱按母核分，大大小小十多种。
有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙。
吡咯烷类千里光，吡啶类中有槟榔；喹啉衍生喜树碱，异喹啉类小檗碱。
吲哚类中长春新，莨菪烷类阿托品；咪唑类毛果芸香，甾类茄碱肠胃伤。
喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱，算上其他类别全。
二、生物碱的性质1、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同。
小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状。
2、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性。
3、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶。
碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样。
4、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘。
有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙。
也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢。
5、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀。
中药化学成分的研究与药效评价
中药化学成分的研究与药效评价中药作为中国独特的医学遗产，有着悠久的历史与丰富的文化内涵。
在千百年的传承与发展中，中药的应用范围与疗效不断被证实与拓展。
然而，中药的复杂性和多样性，制约了它的现代化发展。
中药中的化学成分作为其物质基础，是中药学研究的重要方向之一。
本文将围绕中药化学成分的研究与药效评价展开探讨。
一、中药中的化学成分中草药作为含有多种天然化合物的复杂药物，其化学成分多样复杂。
其中，生物碱、多酚类、黄酮类、挥发油等是中药中常见的化学成分，其药理作用与药效贡献对中药的药理研究与应用具有重要意义。
此外，通过分子筛、色谱、质谱等现代分析技术的不断发展，许多新的活性成分也被发现和鉴定，如淋巴细胞增强因子、木犀草苷、柴胡素等。
这些化学成分和活性物质的发现，在科学地破解中药药效机制的同时，也为中药现代化提供了更大的空间和可能性。
二、中药化学成分的研究方法中药中的化学成分繁多复杂，如何对它们进行抽取、分离、鉴定、定量等，是中药研究中的必要步骤。
分子筛、倒置层析、高压液相色谱等分离技术是中药中化学成分研究和开发的基础。
同时，分子生物学、单细胞RNA技术等现代生物学技术的不断进步，也为中药学研究的深入发展提供了有力的支持。
如采用基因芯片技术，可以系统地研究中药对细胞内信号转导的影响；通过肠道微生态组学技术能分析中药对肠道菌群的影响等等。
这些现代技术和方法的不断发展，为中药化学成分的研究提供新的契机和突破口。
三、药效评价方法中药的复方性质，成分种类繁多，使其药效的评价和研究存在诸多困难。
如何科学地分析、评价中药的药效，是中药现代化发展中必须面对解决的重要问题。
常用的药效评价方法包括药效学、组学、系统生物学等，其中药效学是中药发现和应用中最常用的评价方法之一。
药效学方法主要依靠实验，以确定中药的生物性活性和药理特性，探索药物与疾病的相互作用机制，评估中药的治疗效果和不良反应等方面。
组学技术是研究组织、细胞或个体等多个水平的系统生物学方法，是研究中药治疗机制的新领域之一。
各类化学成分的提取、分离与检识技术—糖和苷类(中药化学课件)
2.酸水解操作方式： （1）温和酸水解 水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。 （2）强烈酸水解 水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。 （3）两相酸水解法： 水解产物：苷元、单糖或低聚糖。
3. 酸水解条件
条 件
试剂
温 1％～5％醋酸； 和 0.1％～0.5％盐酸
或硫酸
强 1％～10％HCl、
烈
H2SO4
❖ 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难 于水解
水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷 ＞2-氨基糖苷
（3）按苷元的种类不同
芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪 族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、 香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。
α -萘酚
R CHOH CHOHCHO
R O CHO 浓硫酸
RO
OH
SO3H OH
RO [O]
SO3H
O SO3H
OH
SO3H
２.菲林（Fehling）反应 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，产生砖红色沉淀。 ❖ 同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后
呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试 液中含有多糖或苷。 ３.银镜试验 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，试管壁上产生银镜。
酶催化水解
❖ 酶水解具有高度专属性。 ❖ 例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；
苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它 六碳糖的β-苷键；
转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键； 芥子苷酶水解芥子苷
氧化开裂反应
❖ Smith降解法常用，对较难水解的C-苷类尤为适用 。 ❖ 可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是脱水苷元） ❖ 试剂：过碘酸( HIO4 )、四氢硼钠( NaBH4 )、稀酸 ❖ 反应过程：
各类化学成分的提取、分离与检识技术—鞣质(中药化学课件)
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3．还原性 鞣质具有较强还原性，能还原斐林试剂，可使 KMnO4褪色， 鞣质极易被氧化，碱性条件下能使其氧化速度加快。
4．沉淀特性
（1）与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质（如明胶溶液）结合生 成沉淀，使蛋白质变性。
（2）与重金属盐的作用：鞣质分子中有邻位酚羟基，故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝（黑）色或绿 （黑色）色或沉淀，由于大多数植物药材中含有鞣质，因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时，应避免铁器接触。
然后冷藏24小时，滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
（2）石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳， 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
（3）明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4％明胶溶液，滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O
中药化学分类总结
生物碱的分布植 物 类 型 科 属双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等单子叶植物 如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等 裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。
藻类、水生类植物中未发现生物碱。
宝马别逗罂粟（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科） 防己终于小破（防己科、吴茱萸属、小檗科）生物碱结构分类总结生物碱类型 二级分类 结构特点 代表化合物吡啶类生物碱简单吡啶类 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱 双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类生物碱莨菪碱、古柯碱 异喹啉类生物碱简单异喹啉类萨苏林苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱 吲哚类生物碱简单吲哚类大青素B 、靛青苷 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 士的宁、利血平 双吲哚类长春碱、长春新碱有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿。
溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团两性生物碱 即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀的生物碱具内脂或内酰胺结构在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸复又还原类型溶解性生物碱盐一般溶解性易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。
中药学专业知识一第三章中药化学成分药效物质(一)
何首乌
大黄素和大黄素甲醚
羟基蒽醌类
芦荟
芦荟苷
蒽醌类
决明子
大黄酚、橙黄决明素
菲醌类
丹参
丹参酮ⅡA和丹酚酸B
萘醌类
紫草
β,β-二甲基丙烯酰阿卡宁
莨菪烷类
天仙子
莨菪碱和东莨菪碱
续表
分类
结构
常用中药
主要成分
生物碱类
吲哚类
马钱子
士的宁和马钱子碱
吡咯里西啶类
千里光
阿多尼弗林碱
三环二萜类(不是生物碱)
雷公藤
雷公藤甲素
苷类
氰苷类
苦杏仁
苦杏仁苷
氰苷类
桃仁
苦杏仁苷
氰苷类
郁李仁
苦杏仁苷
醌类
蒽醌类
大黄
芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚
蒽醌类
虎杖
大黄素和虎杖苷
中药学专业知识一
■考点1中药化学成分的提取方法
①浸渍法:适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取;
②渗漉法;③煎煮法;④回流提取法;⑤连续回流提取法;⑥水蒸气蒸馏法:适于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分的提取;⑦升华法;⑧超声提取法;⑨超临界流体萃取法:CO2为最常用超临界流体萃取的物质。
■考点2常用中药的化学成分
分类
结构
常用中药
主要成分
生物碱类
吡啶类
苦参
苦参碱和氧化苦参碱
吡啶类
山豆根
苦参碱和氧化苦参碱
有机胺类
麻黄
盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱
异喹啉类
黄连
盐酸小檗碱
异喹啉类