吡啶及吡啶的衍生物
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吐咤及吐咤的币汗生物
冯元良马和珍
江苏省石化厅南京丹阳市化工医药设计研究所丹阳
摘要原料的方法关键词介绍毗咙毗淀衍生物的性质及以其为原料合成部分农药医药重要有机
毗吮毗咙衍生物性质方法
概述
苯为人们所熟知的化工品而类似苯结构
的毗吮人们就比较陌生了目前我国毗睫是从
焦化产品中提取生产厂有鞍钢总厂上海焦
化厂南京梅山工程指挥部焦化厂等但劳动
条件差产量低成本高一些毗陡装置已被
迫停产产量屈指可数仅吨左右化学合
成毗陡的研制和工业化生产尚未取得突破因
而所用毗咤及其衍生物大部分依赖进口除耗
用外汇外还制约了相关农药医药饲料添
加剂合成胶乳等产品的发展
世界上毗吮及其衍生物的发展非常迅速
其主要来源一是从煤焦油中提炼二是化学
合成提炼法投资大产品含量低生产数量
不到总量的化学合成法自年美国瑞利工业公司开发以来目前世界的年产量已达
万多吨除瑞利工业公司外采用化学合成法
生产毗睫的还有美国内帕拉化学
公司英国的米德兰特焦油蒸馏公司
日本的广荣化学公司等
化学合成的生产工艺是一步合成分步分离精制瑞利公司开发的乙醛甲醛和氨合
成毗吮路线毗睫甲基毗吮的总收率达
以上为目前国际先进水平
反应原理十十
一选姚
一拿“姚。
按照对产品比例的要求可在一定范围内
调节原料比例来实现
毗咤有一定臭味但化学性质非常活泼它
可发生烃化氢化还原偶合二聚卤化
和一反应通过这些反应生成一系列
重要化合物广泛应用于化工医药农药精
细化工领域主要有一乙烯基毗吮一乙
酞毗睫一氨基一一甲基毗睫一氨基一
一甲基毗吮一氨基一一甲基毗吮一
氨基一一甲基毗吮一氨基毗陡一氨基毗
陡一氨基毗睫一氰基毗咤一氯毗吮
一氰基毗睫一二氨基毗淀一二
氯毗吮一二甲基呱健一二甲氨基毗
睫一乙醇呱健一乙基毗陡一乙基毗
陡一毗睫狡酸一一甲氧基毗睫
一二甲基毗吮一一甲基呱淀毗淀
一毗健翔酸烟酸一毗淀淡酸酞胺一
化工时刊卷第期一
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毗淀甲醇一硫烟酸酞胺毗咤一乙烯基毗
吮等
生成毗吮过程中副产一甲基毗淀一乙
基毗吮也是非常重要的中间体现将毗吮
一甲基毗淀一乙基毗吮在化学工业方面的
应用介绍于下
合成农药
毗咤为原料合成百草枯
世界上毗吮最大的用途是用来合成百草枯
其生产方法称为氨睛法工艺流程简介如下毗睫为原料合成毒死蝉甲基毒
死蝉
毒死蝉是有机磷杀虫剂杀虫广谱效果明
显采用毗吮氯化生产五氯毗陡用锌粉脱一
个氯生成的一四氯毗吮水解生成
一经基一一三氯毗健后与乙基氯化物反应
生成毒死蟀
反应示意如下
一一嵘
助场李卜丫、
、俨。晌侣卜
器霎一冲段城刀一一
冲烷钠利阁氨水氛佩
氛气水
百草枯至污水槽烟囱一甲基毗咤为原料合成毗氟禾
草灵
本品是一种性能优良的除草剂它以一甲
基毗吮经过氟氯化反应生成一三氟甲基一
一氯毗淀与对苯二酚反应生成一对经基苯
氧基一一三氟甲基毗睫再与一氯代丙酸丁
醋缩合得到毗氟禾草灵
该工艺是将毗吮与氯甲烷反应生成甲基
氯化毗吮然后在碱性条件下与氰化钠反应
生成二甲基二氢化联毗吮再氧化成百草
枯毗淀转化率可达氨睛法工艺过程连
续采用计算机系统控制自动化程度高其
工艺既避免了高温钠化法工艺因制备中间体
一联毗陡时生成高毒性物质和致癌物质以及
大量难以处理的污水的问题又克服了低温钠
法必须配置庞大冷冻系统的不利条件成为百
草枯生产中最先进的工艺路线令·仇“。令叽
弋
曰卜了与。
、汀卜。内匕夕
沙,
万夕二入二入
一叽飞广。飞少。
毗虫琳
毗虫琳是目前在我国正在推广的药效显著
化工时刊年卷第期一
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的杀虫荆是以一甲基毗健为原料通过氛化
得到一氛一一甲基毗吮再进一步支链氛化
得到一氛一一抓甲基毗健与咪哇反应得毗虫
琳尹、尹、以,十必潇必蕊
犷中合啊厂犷
、’一厂
以丫岌丫乏
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「一钾十味飞
—甲马侣卜
丫
一一日卜厂犷一味灿巴瞬一一屯卜
合成医药及医药产品中间体
一甲基毗吮为原料合成烟酸合成朴尔敏中间体一对氛节
基毗吮
生产方法是一甲基毗吮与苯胺缩合再
烟酸即一甲酸毗陡结构式。。分子经重氮置换消除而得
式拿”维”,用亦
用作血管扩张药大量用作食品饲料的添加剂
以一甲基毗吮为原料生产烟酸的制造方
法是气相加氮氧化称为氨氧化反应分叽凳合母
一一一门卜分母。
以飞争以
骂哪翼白
反应采用流化床反应器将一甲基毗吮
空气和氮按比例混合用钒作触煤于℃
℃反应得到的烟腊用氢氧化钠在℃水
解如果用氮水进行水解控制水解的深度可
以获得烟酸或烟酞胺合成重要化工产品
以毗咤为原料生产六氢毗咤呱健
生产方法是由毗吮经催化氢化而得
产。一毕琴一知产
诀夕从、尸
用作环氧树脂固化剂,橡胶硫化促进剂
合成医药中间体一氨基毗淀
将毗健用过氧化氢氧化加苯醉成酞酸盐
后用稀盐酸分解制成一氧化毗咤盐酸盐经
硝化制得一氧化一一硝基毗吮经铁粉还原而
得一氮基毗吮一一轻乙基毗健
生产方法是由一甲基毗吮与甲醛经加成
反应而得
仓一一一日卜,妙明处,
一一化工时刊年策期
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该产品用于有机合成
一甲基毗吮为原料生产一乙
烯基毗咤
一乙烯基毗吮是以一甲基毗吮与甲醛反
应变为一轻乙基毗吮经脱水即得一乙烯基
毗陡反应如下白一白
发生二聚
必赢合篡妙
发生卤化反应
一扣卜
一珑门合珑必一二必珍
发生一反应合拿
一乙烯基毗咤是一种非常重要的中间体
它能发生各种反应生成一系列重要化合物
用于化工的各个方面
在金属的作用下进行偶合白弋性一一一
气二’分入飞
珑甲
’
合瑞舒合‘仓
与睛反应
‘认‘气之、夕一认,一,、亏与酮反应
必分
’叫卜分甲’
与酞胺反应
必产认
、溉户‘姚
与甲醛反应
户、
咬户一必
与脐反应二乙烯基毗咤与苯乙烯丁二烯反应生成
的丁苯毗胶乳应用于像胶工业
综上所述毗吮及其衍生物很有发展前景
最近我省正着手组建几套工业装置南通醋酸
化工厂和美国瑞利工业公司合资建设合成毗吮
装置年产吨毗咤和吨甲基毗咤南
通农药厂江苏省农用化学有限公司南通石化
总公司联合与英国捷利康公司合资建设以毗旋
为原料生产百草枯年产吨江苏省丹化
集团公司与美国古德异合资建设万丁笨毗
陡胶乳装置这些装置的建设不仅使我国毗吮
及毗咤衍生物的发展有所突破也为毗吮及毗
吮衍生物的研究和开发提供了较好的机遇
必‘残礴门卜白巩叽下转第页
与反应
化工时刊年第期一一
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中荷合资扩建南化己内酞胺厂
荷兰国家矿业公司是世界上最大的己内酞
胺生产经营厂家约占世界己内酞胺市场
的份额前不久荷兰国家矿业公司决定与南
京化学工业集团公司组建合资企业荷兰国家
矿业公司拥有该合资企业的股权南化集
团公司则拥有股权该合资企业将于年接收南化集团公司现有的年产量为万的
己内酞胺厂并采用一技术
对南化集团公司己内酞胺厂进行扩建使该厂
于年己内酞胺年产量增加到万南化
集团公司己内酞胺厂扩建项目耗资亿美
元其中荷兰方面出资南化集团公司己
内酞胺厂扩建项目已报呈国家有关部门审批
本刊通讯员沈镇平
上接第页
七,,
,,
琳
,
上接第页
参考文献
章思规等编精细有机化学品技术手册北
京科学出版社第二版年精细化学品辞典编辑委员会精细化学
品辞典北京化学工业出版社
收稿日期一一
,
,
歼碑
一一化工时刊年卷第期
吡啶的合成
吡啶可以通过多种方法合成，以下是其中几种：
此外，还有其他方法如Boger吡啶合成反应等可用于合成吡啶。不同的方法适用于不同的合成需求和条件，
建议根据实际情况选择合适的方法。1. 乙醇中的碱处理1，3-二酮：首先将1，3-二酮与碱反应，然后用乙酸铵、乙酸、相应的烯酮和一种路
易斯酸处理，可以得到形式为15的3-酰基三芳基吡啶。
2. Kröhnke合成法：这种方法具有许多简洁的优势，如不需要通过氧化来生成所需的产品，因为α-吡啶
甲基酮已经具备了正确的氧化状态。此外，该方法的副产品是水和吡啶，使得工作和纯化协议变得容
易。
3. Chichibabin合成法：20世纪早期，A.E. Chichibabin利用吡啶和氨基钠在二甲胺中高温（110 °C）下
反应，用水后处理后，以80%的收率得到2-氨基吡啶。十年后，在320 °C下，他将吡啶加入到KOH粉
末中，用水后处理后得到2-羟基吡啶。与此类似的，吡啶及其衍生物与强亲核试剂，如烷基或芳基
锂，反应可以得到2位的烷基或芳基吡啶。
4. Boekelheide反应：2-甲基吡啶氮氧化物用三氟乙酸酐或乙酸酐处理得到2-羟甲基吡啶的反应。
5. Boger吡啶合成反应：1，2，4-三氮唑和亲二烯体（如烯胺）通过杂原子D-A加成脱去N2得到吡啶的
反应。
吡啶化学性质
吡啶
概述 结构 纯化与除水方法 来源与合成方法 用途 在农药中的需求分析 毒性 使用限量 危害 食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准 MSDS 用途与合成方法 吡啶价格(试剂级) 上下游产品信息
中文名称: 吡啶
中文同义词: 吡啶(溶剂用);氮杂苯;一氮三烯六环;乙烯甲醇;蒜醇;氮(杂)苯;吡啶;氮环
英文名称: Azabenzene
英文同义词: ai3-01240;Azine;cp32;NCI-C55301;Piridina;Pirydyna;Pyridin(1.Modifikation);pyridinecarboxylicacid,2-(4,5-dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1h-imidazol-2-yl)-5-methyl
CAS号: 110-86-1
分子式: C5H5N
分子量: 79.1
EINECS号: 203-809-9
相关类别: 色谱试剂和离子对试剂;Pyridine;吡啶及其衍生物;Organohalides;Boronic
ester;Organoborons;Halogenated;Fluorinated;Building Blocks;Boronic
acid;Carboxy;Alkoxy;Organosilane;Organostannes;Tributylstanny;Chemistry;Alphabetic;P;PU -
PZ;CHROMASOLV PlusCHROMASOLV Solvents (HPLC, LC-MS);CHROMASOLV(R)
Plus;LC-MS Plus and Gradient;Amber Glass Bottles;ReagentPlus(R) Solvent Grade
Products;ReagentPlus(R)Solvents;ACS Grade Solvents;ACS GradeSemi-Bulk Solvents;ACS
吡啶衍生物研究(X)：2-仲丁氨基-5-(2-芳氧吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑的合成及除草活性
农药学学报２００７，９（２）：１８９－１９２ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ
・研究简报・
吡啶衍生物研究（Ｘ）：２一仲丁氨基一５一（２一芳氧吡啶
．４．基）一１，３，１噻二唑的合成及除草活性
徐彦军 ， 王庆海 ， 武菊英 ， 吴厚斌
冉兆晋 ， 毛朝姝 ， 覃兆海
（１．中国农业大学理学院，北京１０００９４；２．北京市农林科学院植物保护研究所，北京１０００８１）
摘要：为了研究２．仲丁氨基．５．（２．氯吡啶４－基）一１，３，４一噻二唑（ＢＣＰＴ）的结构一活性关系和开发活
性更高的新型除草剂，以ＢＣＰＴ为先导化合物，依据活性亚结构连接法，在吡啶环２一位上引入二芳
醚类除草剂的典型结构单元——芳醚，设计并合成了一系列新的芳氧吡啶噻二唑类化合物，其结构
经元素分析和 Ｈ ＮＭＲ确证。初步除草活性测定结果表明，在５００ ｍｇ／Ｌ剂量下，所有化合物的除
草活性（抑制率０～４５％）远低于先导化合物（抑制率７２％～８７％），说明吡啶环２一位上的氯原子可
能对维持该类化合物的除草活性是必需的。
关键词：二芳醚；吡啶衍生物；１，３，４一噻二唑；除草活性
中图分类号：Ｑ６２６．３２；０６２６．２５ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００８－７３０３（２００７）０２－０１８９－０４
Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ Ｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ（Ｘ）：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｈｅｒｂｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ
２－ｓｅｃ・Ｂｕｔｙｌａｍｉｎｏ－５・（２－ａｒｙｌｏｙｌｐｙｒｉｄ－４・ｙ１）・１，３，４－ｔｈｉｏｄｉａｚｏｌｅｓ
ＸＵ Ｙａｎ－ｊｕｎ ，ＷＡＮＧ Ｑｉｎｇ．ｈａｌ ，ｗＵ Ｊｕ．ｙｉｎｇ ，ｗＵ Ｈｏｕ—ｂｉｎ
ＲＡＮ Ｚｈａｏ－ｊｉｎ ，ＭＡＯ Ｃｈａｏ．ｓｈｕ ，ＱＩＮ Ｚｈａｏ．ｈａｌ
（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｉｎａ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００９４，Ｃｈｉｎａ；
吡啶介绍
吡啶产品简介
一、用途：
主要用作医药工业的原料，用作溶剂和酒精变性剂，也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等2-氯吡啶 2,6-二氯吡啶 2-氨基吡啶 N,N'-二环己基碳二亚胺 吡啶三唑酮 硫双灭多威 百草枯 还原灰M 可溶性还原蓝IBC 盐酸洛美沙星 恶丙嗪 维生素D2 甲睾酮 醋酸氢化可的松 氟他胺危险。
二、理化性质
中文别称：一氮三烯六环、氮杂苯、氮环、杂氮苯：
英文名 Pyridine
英文别名 Pyridine anhydrous; Azabenzene; Pyridin; Pyr
分子式 C5H5N
分子量 79.10
CAS号 110-86-1
凝固点： 一42℃
沸点： 115．3℃
液体密度(26℃)： 978kg／m
闪点： -20℃
自燃点： 482．2℃
折射率(20℃)： 1. 5092
爆炸极限： 1．8％～12．4％(体积)
外观 无色微黄色液体，有恶臭
含量 99.99%
熔点 115.3℃~116℃
在常温常压下吡啶为具有使人恶心的恶臭的无色或微黄色易燃有毒液体。能溶于水、醇、醚及其它有机溶剂。其水溶液呈微威性。遇火种、高温、氧化剂有发生火灾的危险。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等反应剧烈，有爆炸的危险。其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。
三、生产方法
吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。 汉奇吡啶合成法：这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。主要原料: 37％甲醛，乙醛，液氨、丙酮等。但合成技术上很难突破，被美国等跨国公司垄断全球半个多世纪，我国曾组织专家历经五个五年计划攻关未果。目前，吡啶国内市场需求很大，目前主要依赖于进口，其吡啶项目生产工艺极其复杂，约有100多道工序。
史上最全吡啶化学总结 ss
史上最全吡啶化学总结 以机理学杂环（一）
PYRIDINE
Summarized by CD
吡啶化学：性质、反应与合成
参考书目
➢ Pyridines: from lab to production, ed. Eric F. V. Scriven,
2013, pp. 19-411. ➢ Modern Heterocyclic Chemistry (4 volume set), ed. Julio
Alvarez-Builla, 2011, pp. 1443-1537.
➢ Comprehensive Heterocyclic Chemistry, 2008, pp. 1-306.
PYRIDINE
2-CDS
1 吡啶药物
2 吡啶的性质
3 吡啶的反应
4 吡啶的合成
PYRIDINE
3-CDS 吡啶药物
★ 1840s Anderson首次发现吡啶； ★ 1877年William Ramsey首次用化学的方法合成了吡啶； ★ 1882年Hantzsch 吡啶合成法出现； ★ 1906年Chichibabin吡啶合成法出现；
★ 具独立吡啶结构的天然产物不多见，但吡啶衍生物如喹啉、异喹啉
以及氢化吡啶等在天然产物中却大量存在；
★ 具独立吡啶结构的药物广泛存在。 PYRIDINE
4-CDS 吡啶药物
★ 2014年全球销售额TOP25的药物中，具吡啶结构的药物有两个，分别为
诺华公司的甲磺酸伊马替尼和阿斯利康公司的埃索美拉唑。
PYRIDINE
5-CDS 吡啶药物
★ 08年上市新药
PYRIDINE
6-CDS 吡啶药物
★ 09年上市新药 ★ 10年上市新药
吡啶衍生物研究(Ⅶ)：含1,3,4—噻二唑环的吡啶衍生物的合成及生物活性
第４卷第３期 ２００２年９月 农药学学报 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＩ ＯＦ ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ ＳＣＩＥＮＣＥ ＶＯ１．４ ＮＯ．３ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２００２
吡啶衍生物研究（ＶＩＩ）：
含ｌ，３，４一噻二唑环的吡啶衍生物的合成及生物活性
车 超， 毛淑芬， 慕长炜， 徐彦军， 覃兆海
（中国农业大学应用化学学院，北京１０００９４）
摘要：依据活性基团拼接原理，设计合成了舍１，３，４噻二唑和吡啶两种杂环的酰基脲类似物（Ｉ） 和新烟碱类化合物（Ⅱ）。杀虫活性测定表明，在２ ０００＃ｇ／ｍＩ 剂量下，施药３ ｄ后 ｇ对棉铃虫的杀
死率达９Ｏ ，但其它化合物均未表现出显著的杀虫活性。
关键 词：１，３，４一噻二唑；吡啶衍生物；合成；杀虫剂
中图分类号：Ｏ６２１；０６２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—７３０３（２００２）０３—００７５—０ ４
吡啶类化合物是近２０年来新农药创制研究的热点领域之一，１９８４年问世的杀虫剂吡虫
啉，因具有高效、广谱、高选择性以及对抗性害虫防效优异等特点 ，引起了研究工作者的极大
兴趣和关注，随后又有一些结构类似、具有相似生物活性的化合物陆续被开发出来。另外．在具
有生物活性的杂环化合物中，１，３，４噻二唑衍生物以其良好的杀虫－２］、除草ｉ ｓ］、杀菌 、植物生
长调节一 等多种生物活性，在农业上显示出很大的应用价值。为了寻找新的先导化合物，依据
活性基团拼接原理，作者设计并合成了，含１，３，４噻二唑和吡啶两种杂环的酰基脲类似物（Ｉ）
和新烟碱类化合物（Ⅱ），合成路线如下：
ＳＯＣ１， ＣＯＯＨ———
ＣＯＥＣ．Ｈ２ＳＯ４ ｃ
１ 实验部分 口 ＣＨ２ａ Ｃ Ｎｊ ＮＨ２ＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２ Ｏ Ｓ ｌｌ Ｉｌ ＣＮＨＮＨＣＮＨ ２
—ｄ ｓ Ｒ
Ｓ
Ｃ
１．１仪器及试剂
Ｙａｎａｇｉｍｏｔｏ熔点测定仪（温度计未校正）；Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＤＰＸ３００超导核磁共振仪
吡啶氯代反应
吡啶氯代反应
摘要：
一、吡啶氯代反应简介
1.吡啶氯代反应基本概念
2.反应类型及应用领域
二、吡啶氯代反应机理
1.亲电取代反应
2.亲核取代反应
三、影响吡啶氯代反应的因素
1.反应条件
2.吡啶衍生物结构
四、吡啶氯代反应在药物合成中的应用
1.抗肿瘤药物
2.抗病毒药物
3.其他药物
正文：
吡啶氯代反应是一种常见的有机化学反应，主要涉及到吡啶环上氢原子的取代。这种反应在药物合成、材料科学等多个领域具有广泛的应用。本文将对吡啶氯代反应的反应机理、影响因素以及在药物合成中的应用进行探讨。
一、吡啶氯代反应简介
吡啶氯代反应是指在吡啶衍生物中，亲电或亲核试剂攻击吡啶环，导致环上氢原子被取代的化学反应。根据反应类型和机理的不同，吡啶氯代反应可分为亲电取代反应和亲核取代反应。
二、吡啶氯代反应机理
1.亲电取代反应
在亲电取代反应中，卤素等亲电试剂攻击吡啶环，生成中间体，随后发生消除，生成吡啶氯代产物。该反应通常在强碱条件下进行，如氢氧化钠、氢氧化钾等。
2.亲核取代反应
亲核取代反应通常发生在含氮杂环上，如吡啶、嘧啶等。亲核试剂如酰氯、磺酸酯等攻击吡啶环，形成稳定的亲核中间体，进一步发生取代反应。该反应通常在弱碱条件下进行，如碳酸钠、碳酸氢钠等。
三、影响吡啶氯代反应的因素
1.反应条件
反应条件对吡啶氯代反应的选择性和产率具有重要影响。例如，在亲电取代反应中，反应温度、溶剂和碱的种类都会影响反应的结果。而在亲核取代反应中，反应物的结构和试剂的浓度是影响反应结果的重要因素。
2.吡啶衍生物结构
吡啶衍生物的结构对氯代反应也有影响。例如，取代基的位置、电子效应和空间效应都会影响反应的选择性。适当的取代基可以提高反应的选择性和产率。
四、吡啶氯代反应在药物合成中的应用
吡啶氯代反应在药物合成中具有重要意义，许多抗肿瘤药物、抗病毒药物等均涉及到该反应。例如，抗肿瘤药物多柔比星、抗病毒药物阿昔洛韦等，它们的合成中都涉及到吡啶氯代反应。
几个以吡啶衍生物为原料的农药品种的合成
农药研究
醚，得粗品。用无铁活性炭脱色，过滤，得白色叶片
状结晶，即为纯品２，２’一联吡啶。也可以用无水吡啶
和Ｎｊ—Ａ１混合物ｆ４７％～５３％Ｎｉ，５３％～４７％Ａ１）在１００－
２５０￣Ｃ反应．得２，２’一联吡啶。 １．６份２，２’一联吡啶和２．１份二溴乙烷溶解在
１０份硝基苯中。溶液回流３０ｒａｉｎ。加入２Ｏ份丙酮，搅
拌，过滤。粗品用丙酮洗，用甲醇水溶液重结晶，得
季溴单水合物。熔点：３３５～３４０￣Ｃ。
２氟啶胺 氟啶胺ｆ结构式见图４）是由日本石原产业研制，
先正达公司开发的吡啶胺类杀菌剂。
Ｆ３Ｃ ＿ＣＦ３
图４ 氟啶胺的结构式
它有广谱的杀菌活性，对疫霉病、腐菌核病、黑
斑病、黑星病和其他病原体病害有良好的防治效果，
还显示出对红蜘蛛的杀螨活性。国外氟啶胺１９８８ 年上市，近年来销售额有所上升，见图５。
图５ 近年来氟啶胺的市场走势
合成氟啶胺的主要中间体是２。３一二氯一５一三氟
甲基吡啶（结构式见图６），该中间体还是生产高效杀
虫剂定虫隆、高效除草剂吡氟氯禾灵的重要中间体。
这３大农药品种均已发展成为国际市场的骨干产
品，有广泛的市场前景。因此，开发２，３一二氯一５一三
氟甲基吡啶尤为重要。
ａ、１０ ３ＣＩｊ ｌ： 。 、＼Ｎ 今日农药
应，本工艺优点是氯化、氟代同时进行，缩短了反应
周期，减少了一次性投资，同时副产物经脱氯可循环
套用，降低了制造成本；但是氯化、氟代的副产物聚
集在一起给分离带来困难，产品质量受到影响。分步
法的合成方法见图７。
２ …
…ａ
ｃ。ｐ∞３＋
三 Ｉ／～＂￣ＮＪ ３‘一
三ｐ ３＋珊
三ｐ … Ｃａ —————————— ３５ｏｏＣ
１５０．１６ｏｏＣ ————・——— ●－ 催化剂
１７０ｏｃ —————————ｄ－． 催化剂
图７ 以３一甲基吡啶为原料合成 ２，３一二氯一５一三氟甲基吡啶
以３～甲基吡啶为原料合成２，３一二氯一５一三氟
甲基吡啶的工艺需要在特制管式反应器中进行．该 反应器装有热电偶和温控装置，并连接二根通过预
吡啶安全常识
吡啶安全常识
汉语拼音： bǐ dìng
英文名称： pyridine
中文名称2： 氮(杂)苯
CAS No.： 110-86-1
分子式： C5H5N
分子量： 79.10
物理性质：
外观与性状： 无色或微黄色液体，有恶臭。
熔点(℃)： -41.6
沸点(℃)： 115.3
相对密度(水=1)： 0.9827
折射率：1.5067（25℃）
相对蒸气密度(空气=1)： 2.73
饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃
闪点(℃)： 17
引燃温度(℃)： 482
爆炸上限%(V/V)： 12.4
爆炸下限%(V/V)： 1.7
溶解性： 溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。吡啶与水能以任何比例互溶，同时又能溶解大多数极性及非极性的有机化合物，甚至可以溶解某些无机盐类。所以吡啶是一个有广泛应用价值的溶剂。吡啶分子具有高水溶性的原因除了分子具有较大的极性外，还因为吡啶氮原子上的未共用电子对可以与水形成氢键。吡啶结构中的烃基使它与有机分子有相当的亲和力，所以可以溶解极性或非极性的有机化合物。而氮原子上的未共用电子对能与一些金属离子如Ag、Ni、Cu等形成配合物，而致使它可以溶解无机盐类。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。）
化学性质：
吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 （1）吡啶与强酸可以形成稳定的盐，某些结晶型盐可以用于分离、鉴定及精制工作中。吡啶的碱性在许多化学反应中用于催化剂脱酸剂，由于吡啶在水中和有机溶剂中的良好溶解性，所以它的催化作用常常是一些无机碱无法达到的。吡啶不但可与强酸成盐，还可以与路易斯酸成盐。此外，吡啶还具有叔胺的某些性质，可与卤代烃反应生成季铵盐，也可与酰卤反应成盐。
吡啶的应用领域
吡啶的应用领域
4.1 吡啶类化合物
吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。
表4.1 吡啶类化合物的应用领域表
吡啶 分类 产品名称 产品用途
合成农用化学品 除草剂（百草枯、敌草炔、毒莠定） 除田间杂草，控制水生杂草
杀虫剂（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯） 广谱杀虫剂，高效、低毒家用卫生杀虫剂
合成吡啶硫酮盐 吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-N-氧化物锌盐 广谱抗菌剂，可杀革兰菌、真菌，是国际通用的去头屑洗发水的剂等等。
合成季盐 十六烷基吡啶翁氯化物 生产簌口水、护发品调节剂、相转移催化剂
合成新型高分子化合物 聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（带有高效酰化催化剂基团）
合成哌啶 双吡啶基双秋姆四硫醚 橡胶硬化促进剂
N，N-二甲基吡啶翁盐氯化物 植物生长调节剂
树脂产品 环氧固化剂
有机合成产品 基团保护剂、特殊溶剂
合成染料 蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC等
合成医药、医药中间体及其溶剂 制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂
制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯
制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋白质的沉淀剂
提取金霉素时作破乳剂
2-氯吡啶的亲核反应可生成抗阻胺剂、溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯 这类吡啶衍生物在日化、医药方面有广泛应用
二异焦酰胺 治疗心率不齐药
其它 十二烷基吡啶翁盐氯化物 人造丝纺织的润滑剂
多种衍生物前体（如：吡啶-N-氧化物、
吡啶翁过氯化物、苯基吡啶翁氯、卤代吡啶、氨基吡啶等）
2-甲基吡啶 合成农用化学品 杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、抑制球虫生长药
合成化工中间体 2-乙烯基吡啶，生产苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶三元共聚乳胶 轮胎帘布胶黏剂、纤维与弹性体间的胶黏剂、汽车V形传送带、丙烯酸纤维共聚单体（助染
剂）
兽用驱虫剂化学合成中间体