吡啶及其衍生物统称为吡啶碱
吡啶及其衍生物统称为吡啶碱，是医药、农药、
表面活性剂、橡胶助剂、饲料和食品添加剂、合成材
料、香料、粘接剂和染料等生产的重要基础原料或中
间体。 应用范围很广，特别涉及医药、农药和饲料原
料、新型高分子材料等许多重要领域。 近十多年
来，无论国内外，对吡啶及其衍生物在农药和医药研
究领域中的应用，特别对含氟、含氮杂环化合物的研
究开发都給予了高度重视。 新型卤代吡啶化合物的
合成及其在新医药、农药中应用，将成为今后科学研
究和工业生产的热点.。 对于农药和医药企业而言，
谁掌握和拥有各种卤代吡啶合成技术， 谁就会在未
来的新药开发和生产中抢得先机
吡啶的基本特性
一般而言，含 N、O 等杂原子的刚性芳香环分子
结构具有优异的热稳定性、化学稳定性；有的还具有
良好的极性和介电性能。它与苯环结构相类似，苯环
上卤素取代化合物的合成方法， 基本上都可以应用
于吡啶环上卤化物的合成上。 但由于吡啶环上含有
氮原子， 故吡啶环上卤素取代化合物的合成和特性
与苯环上的卤素化合物相比，存在较大的差异，难度
大。 一般情况下，4 位的反应活性较高，弱的亲核试
剂在温和的条件下就可以取代；其次是 2、6 位；最难
取代是 3，5 位， 需要像甲氧基这样强的亲核试剂方
能取代。合成方法一般有两种，一是从煤焦油中提取，二
是从氨和甲醛、乙醛合成。
吡啶
吡啶
吡啶是目前用途开发最多的杂环化合物之—，系列吡啶产品广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要采取以乙醛、甲醛与氨气相化学合成法。2000年以前我国没有没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力不足200t/a，严重制约了下游产品的开发与生产。2O00年比利时Reilly公司与南通醋酸化工厂合作建立了1.1万/t/a的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品—直依赖进口的局面，近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。
目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯化吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂N-乙基吡啶酮毓；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的3-甲基吡啶系列等等。国内具体能够生产的吡啶系列产品有3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氯-3-氰基吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-乙烯基吡啶、2-氯吡啶、2，6－二氯吡啶、3，5－二氯吡、2，3，5，6-四氯吡啶、3-氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-羟基吡啶、2-巯基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、3-羟基吡啶、吡啶硫铜盐、2-氨基-5-氯吡啶、2-氯-3-氨基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-6-甲醛吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氰基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-4-硝基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-3，5－二甲基-4-硝基吡啶、2-羟甲基-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶、4-硝基-2，3-二甲基吡啶-N-氧化物、五氯咄啶、3，6-．二氯吡啶甲酸、吡啶盐酸盐、2-氯甲基-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶盐酸盐、N-乙基吡啶酮等。
吡啶类季铵盐型缓蚀剂的合成及其缓蚀性能的研究
吡啶类季铵盐型缓蚀剂的合成及其缓蚀性能的研究
吴焘
【摘 要】采用吡啶类季铵盐型缓蚀剂的生产工艺流程和合成途径,以及通过其性能的研究和对其缓蚀性的评价,针对工艺优势,对其研发方向进行进一步改进和拓展.%This paper adopts the production process and synthesis route of
pyridine quaternary ammonium salt type corrosion inhibitor,and through
its performance research and evaluation of its corrosion inhibition,further
improving its research and development direction according to the
technological advantages of our company.And expansion.
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】2019(045)009
【总页数】2页(P160-161)
【关键词】吡啶类季铵盐;缓蚀剂;水处理剂;金属腐蚀
【作 者】吴焘
【作者单位】安徽红太阳新材料有限公司,安徽当涂 243100
【正文语种】中 文
【中图分类】TG174.42
吡啶类季铵盐型缓蚀剂的使用是一种较为重要的金属防腐蚀的方法，其中采用缓蚀剂的研究工艺和性能应用受到较为广泛的关注[1]。 1 金属的腐蚀和防护
1.1 金属腐蚀的形式、分类和防护
金属腐蚀的定义是金属材料和环境中的化学作用、物理作用、电化学作用等引起的破坏和变质。在腐蚀的环境中，金属材料中的抗腐蚀能力是耐蚀性。在正常情况下，耐蚀性是用腐蚀速率来评价金属的腐蚀。
金属腐蚀的发展可以追溯至我国商代的锡铜器。在公元前3世纪，防腐并在金属表面镀金的技术在我国初露头角。从20世纪到今天，金属腐蚀的电化学规律在英国的现代工业发展中被有效论证和明确解释。至此，金属腐蚀逐渐发展成一门独立的以机理和应用，方法和检测逐渐开发的综合性学科。
吡啶碱合成工艺研究
吡啶碱合成工艺研究
张强，刘敏，吴超，谷顺明，陈晨，孙玉栋
（安徽国星生物化学有限公司，安徽杂环化学省级实验室，安徽马鞍山243100）
摘要：以MgAPO-41分子筛为催化剂，固定床为反应器，采用醛氨法合成吡啶碱。系统考查了Mg含量、催化剂用量、原材料摩尔比、反应
温度、反应压力的影响，筛选出合适的反应条件。反应的最优条件为MgO︰Al2O3摩尔比为0.5，催化剂用量5%，甲醛∶乙醛∶氨气为1.2∶1∶
3，反应温度为400℃，反应压力为1MPa，此时吡啶碱收率达85.9%。该工艺操作简单，安全性高，收率高，适合工业化生产。
关键词：MgAPO-41；分子筛；醛氨法；固定床；吡啶碱
doi：10.3969/j.issn.1008-553X.2021.02.015
中图分类号：TQ258.21文献标识码：A文章编号：1008-553X（2021）02-0059-03
收稿日期：2020-10-15
作者简介：张强（1988-），男，助理工程师，从事高分子合成工作，38357156@；通讯联系人：刘敏（1987-），女，毕业于黑龙江大学，工程师，从事高分
子合成和农药合成研究工作，liumin6268@。吡啶是苯环上一个碳原子被氮原子取代后所形成的
六元杂环化合物。吡啶及烷基吡啶通称为吡啶碱，主要包
括吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶等。吡啶
系列原料作为化学工业品，是生产高附加值精细化工产品
的重要有机原料，广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料
添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域[1]。
1924年，Chichbabin提出了以醛和氨为原料，大批量
生产吡啶碱的工业方法，经过对催化剂的不断改进，产率
已由上世纪50年代的40%～50％提高到约80％。目前，
世界上95％的吡啶碱是以醛和氨作为原料，经催化合成
而得[2-3]。目前合成吡啶的催化剂主要是ZSM-5分子筛及
各种改性的ZSM-5分子筛，但由于ZSM-5的骨架由两种
生物碱的五种类型
生物碱的五种类型
生物碱可分为吡啶类、茛菪类、异喹啉类、吲哚类、有机胺类五种：
1、吡啶类：多来源于赖氨酸，分简单与双稠两类。
a、简单吡啶类：分子较小，结构简单，多呈液态。
B、双稠吡啶类：具有喹喏里西啶的基本母核。
2、茛菪类：多来源于鸟氨酸，由茛菪烷C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。如：茛菪碱、古柯碱。
3、异喹啉类：多来源于苯丙氨酸与酪氨酸，可分为简单类、苄基类和原小檗碱类、吗啡烷类四种：
a、简单异喹啉类：如：萨苏林。
b、苄基异喹啉类：如：罂粟碱、汉防已甲素。
c、原小檗碱类：如：小檗碱、延胡索乙素。
d、吗啡烷类：如：吗啡、可待因。
4、吲哚类：来源于色胺酸，结构复杂，数目较多，大多有显著的生物活性。分简单、色胺、单萜、双四种：
a、简单吲哚类：如：大青叶素B、靛青苷。 b、色胺吲哚类：如：吴茱萸碱。
c、单萜吲哚类：如：士的宁、利血平。
d、双吲哚类：如：长春碱。
5、有机胺类：如：麻黄碱、秋水仙碱。
吡啶介绍
吡啶产品简介
一、用途：
主要用作医药工业的原料，用作溶剂和酒精变性剂，也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等2-氯吡啶 2,6-二氯吡啶 2-氨基吡啶 N,N'-二环己基碳二亚胺 吡啶三唑酮 硫双灭多威 百草枯 还原灰M 可溶性还原蓝IBC 盐酸洛美沙星 恶丙嗪 维生素D2 甲睾酮 醋酸氢化可的松 氟他胺危险。
二、理化性质
中文别称：一氮三烯六环、氮杂苯、氮环、杂氮苯：
英文名 Pyridine
英文别名 Pyridine anhydrous; Azabenzene; Pyridin; Pyr
分子式 C5H5N
分子量 79.10
CAS号 110-86-1
凝固点： 一42℃
沸点： 115．3℃
液体密度(26℃)： 978kg／m
闪点： -20℃
自燃点： 482．2℃
折射率(20℃)： 1. 5092
爆炸极限： 1．8％～12．4％(体积)
外观 无色微黄色液体，有恶臭
含量 99.99%
熔点 115.3℃~116℃
在常温常压下吡啶为具有使人恶心的恶臭的无色或微黄色易燃有毒液体。能溶于水、醇、醚及其它有机溶剂。其水溶液呈微威性。遇火种、高温、氧化剂有发生火灾的危险。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等反应剧烈，有爆炸的危险。其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。
三、生产方法
吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。 汉奇吡啶合成法：这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。主要原料: 37％甲醛，乙醛，液氨、丙酮等。但合成技术上很难突破，被美国等跨国公司垄断全球半个多世纪，我国曾组织专家历经五个五年计划攻关未果。目前，吡啶国内市场需求很大，目前主要依赖于进口，其吡啶项目生产工艺极其复杂，约有100多道工序。
吡啶碱化合物的产业现状及百草枯现象
吡啶碱化合物的产业现状及百草枯现象
众所周知，吡啶是农药、医药、日用化学品等产业的基础原料之一，生产吡啶过程中副产的取代吡啶也是难得的化学工业原料。特别是农药除草剂氨氰法百草枯生产工艺的国产化开发成功带来的大规模产业化，极大刺激了吡啶的需求，迅速开阔了吡啶产品的市场，保守统计，吡啶产量的60%以上用以生产百草枯，80%的含氮杂环类医药、农药和大量化学中间体都需要吡啶，甚至食品添加剂、烟草香料也是吡啶碱的下游衍生物。在农药行业，可使用吡啶做原料的产品达到30多种，且多是大规模品种，如百草枯、敌草快、毒死蜱、吡虫啉、啶虫脒等。有50多种医药产品使用吡啶做原料，如常用的磺胺类、青霉素等。
2022年前，由于大规模工业化技术没有取得突破，我国只有少量煤焦油提炼吡啶供应市场，合成吡啶全部依赖进口，国内百草枯生产所需吡啶受到国外公司的制约，成为百草枯及其他农药医药产品发展的掣肘，04年后，在国家有关部门的大力支持下，以红太阳集团为首的民族企业经过几年奋力攻关，逐渐健全了吡啶生产产业链，生产技术日臻成熟，产品质量稳定。如今，我国吡啶产品不仅满足国内需求，且大量出口海外，成为我国化学工业的一道亮丽的风景线。
百草枯属快速触杀型灭生性茎叶处理除草剂，药效迅速稳定，除草彻底，毒性低，不在作物中残留，不污染土壤、水体，可广范应用于果园、茶园、橡胶园、非耕地和玉米、甘蔗、棉花、蔬菜行间除草及免耕田除草，已在130多个国家和地区获准登记使用，在现有的600多个农药产品中产销量位居世界第二。
上世纪六十年代英国帝国化学公司开发成功百草枯，直到1996年以前，在全球范围内，先正达公司一直是百草枯的主要生产商，特别是氨氰法新工艺被国外公司掌握。1996年，山东省农药研究所在国内首家对该工艺进行研究开发，1998年完成小试，99年与红太阳集团合作进行中试和产业化开发，2001年实现年产2000吨规模产业化，标志着我国成为第二家掌握氨氰法百草枯生产工艺的国家
吡啶材料介绍
吡啶系列产品主要包括纯吡啶和合成产生的低碳烷基取代物3-甲基吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶，主要用做下述三类衍生物的生产原料：百草枯、杀草快和敌草快等除草剂、烟酸、烟酰胺、农药中间体三氯代吡啶。
纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些高效农药和还原染料，其主要应用有：
1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号、心脑血管用药、抗动脉硬化剂等40余种常用药的合成原料。
2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草快、吡氟禾草灵，高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成原料。
3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN－G、阳离子艳黄10GFF等。
3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，也可用来生产合成吡氟禾草灵(稳杀得)的关键中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶。稳杀得是用来防治稗科杂草的选择性芽后除草剂，适用于大豆、棉花、油菜等大田作物。美国、日本等国已将它提升为除草剂的骨干品种；3-甲基吡啶还可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。
在医药行业中, 3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、兰索拉唑、维生素B、尼可拉明和强心药等。兰索拉唑主要用于食管炎和十二指肠溃疡的短期治疗，与奥美拉唑相比，兰索拉唑具有更好的疗效、较少的副作用和更强的稳定性。
我国幅员辽阔，拥有耕地面积近15亿亩，播种面积为亿亩次，根据我国农业发展和农药行业现状，“十二五”期间我国农药行业发展的指导思想是：深入贯彻落实科学发展观，适应国内外形势新变化，以加快转变农药工业发展方式为主线，以满足国内农业生产需要为主要任务，着力提高农药科技创新能力，调整产品结构，提升质量和档次，优化产业布局，加快农药企业兼并重组，推动产业集聚和升级，切实保护生态环境，保障食品安全，促进农药行业长期平稳健康发展。
吡啶安全常识
吡啶安全常识
汉语拼音： bǐ dìng
英文名称： pyridine
中文名称2： 氮(杂)苯
CAS No.： 110-86-1
分子式： C5H5N
分子量： 79.10
物理性质：
外观与性状： 无色或微黄色液体，有恶臭。
熔点(℃)： -41.6
沸点(℃)： 115.3
相对密度(水=1)： 0.9827
折射率：1.5067（25℃）
相对蒸气密度(空气=1)： 2.73
饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃
闪点(℃)： 17
引燃温度(℃)： 482
爆炸上限%(V/V)： 12.4
爆炸下限%(V/V)： 1.7
溶解性： 溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。吡啶与水能以任何比例互溶，同时又能溶解大多数极性及非极性的有机化合物，甚至可以溶解某些无机盐类。所以吡啶是一个有广泛应用价值的溶剂。吡啶分子具有高水溶性的原因除了分子具有较大的极性外，还因为吡啶氮原子上的未共用电子对可以与水形成氢键。吡啶结构中的烃基使它与有机分子有相当的亲和力，所以可以溶解极性或非极性的有机化合物。而氮原子上的未共用电子对能与一些金属离子如Ag、Ni、Cu等形成配合物，而致使它可以溶解无机盐类。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。）
化学性质：
吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 （1）吡啶与强酸可以形成稳定的盐，某些结晶型盐可以用于分离、鉴定及精制工作中。吡啶的碱性在许多化学反应中用于催化剂脱酸剂，由于吡啶在水中和有机溶剂中的良好溶解性，所以它的催化作用常常是一些无机碱无法达到的。吡啶不但可与强酸成盐，还可以与路易斯酸成盐。此外，吡啶还具有叔胺的某些性质，可与卤代烃反应生成季铵盐，也可与酰卤反应成盐。
高效氯氟氰菊酯货紧价扬
高效氯氟氰菊醢
货紧价扬
２月底。高效氯氟氰菊酯（功夫菊酯） 由于上游原料醚醛和中间体贲亭酸甲酯
大幅度涨价，生产成本急速增加，使
９６％原药市场价从去年１ ２月份的１ ７２０００ 元（吨价，下同）涨到１９５０００元，涨幅为
１３％。目前国内高效氯氟氰菊酯单剂和
混剂企业购买原药十分踊跃。从原料涨 势坚挺的情况分析，４月问，高效氯氟
氰菊酯原药价格可能将涨至２５００００元。
２００９年初春，全国农药产品涨价潮 中高效氯氟氰菊酯首当其冲，这表明了
高效氯氟氰菊酯是市场需求量较大的热 点品种。随着甲胺磷等５种高毒有机磷
农药退市，高效氯氟氰菊酯的使用范围 扩大，国内需求量猛增，出口也同时增
长。２００８年全国销售量ｂＬ２００７年增长
５％，销售价格也略高于２００７年。 高效氯氟氰菊酯行情火爆，是由于
其在拟除虫菊酯类农药中具有以下三大 优点：一是将有机氟引入产品中，使其
药效更高，每公顷用药量低于５Ｏ克。而
制剂含量只有２．５％，每亩次成本不到
０．３元，远远低于溴氰菊酯、联苯菊酯、 氟氯氰菊酯、氰戍菊酯的农用成本；二
是２００５年起与有机磷农药，Ｐ，ｎｅ防治稻纵 卷叶螟效果好，并克服了其他拟除虫菊
酯对螨虫达不到防治效果的弱点，不少
省份已将该产品作为高毒农药的替代产
品和当家品种，其速效、广谱、价格相 对便宜的特点赢得了农民的认可：三是 对生态环境影响小。
高效氯氟氰菊酯价格狂涨后．商家 会转向并大量采购没有涨价药效又相
近的高效氯氰菊酯，来代替高效氯氟
氰菊酯，以适应中国广大农民低成本的
要求。目前高效氯氰菊酯９６％原药市场 价１４５０００元，２７％高效氯氰菊酯苯油
３８０００～３９０００元。 场街 香
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毗嚏类农药行情分析
吡啶类农药作为全球第四代新型农药，优势明显。含吡啶环农药不
仅高效、低毒、持效期长，而且对人及生物有良好的环境相容性，符合 农药的发展要求和趋势。近年来含吡啶的农药发展很快，覆盖杀虫剂、
杂环化合物及其衍生物
12.1.4杂环化合物及其衍生物选述Selected Introduction of Heterocyclic Compounds and Their Derivatives
（1）呋喃及其衍生物。呋喃存在于松木焦油中，是无色而有特殊气味的气
体。沸点320C，不溶于水而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。它遇盐酸浸湿的松木
片显绿色，被称为松木片反应。用此反应可以检查呋喃的存在。呋喃是有机合
成的原料。
①α- 呋喃甲醛。α- 呋喃甲醛最早是由米糠与稀酸共热制得的，故又称
糠醛，通常利用含有多聚戊糖的农副产品如米糠、玉米芯、高梁杆、花生壳等
作原料来制取： OCHO(C5H8O4)n + nH2O稀 H+H HC C HHO HC CH OH
HO OHCHO稀 H+
-3nH2O
多聚戊糖 戊醛糖 糠醛 纯粹的糠醛是无色而有特殊气味的液体，沸点1620C，微溶于水，易溶于
乙醚和乙醇等有机溶剂。在空气中被氧化聚合为黄色、棕色以至黑褐色的物质。
在醋酸存在下与苯胺呈鲜红色反应，可用于糠醛与戊糖的鉴别。
糠醛是一个不含α-氢原子的不饱和醛，化学性质很活泼，容易发生氧化、
还原、歧化和聚合等反应，是有机合成工业的重要原料，广泛应用于油漆、树
脂、医药和农药等工业。
②呋喃类药物。呋喃坦丁、呋喃唑酮和呋喃西林是一类5-硝基呋喃甲醛的
衍生物。它们都是人工合成的广谱抗菌药物，其结构式如下： OO2NCHNNNOOOO2NCHNNOOH 呋喃坦丁 呋喃唑酮
OO2NCHNH C NH2O
呋喃西林
呋喃坦丁又名呋喃妥因。它是鲜黄色晶体，味苦，熔点约2580C（分解），
难溶于水及有机溶剂，可溶于N，N-二甲基甲酰胺中。由于它的分子中含有酰
亚胺结构，故显弱酸性，能与碱生成盐。它主要用于抑制和杀灭大肠杆菌、金
葡萄球菌、化脓性链球菌和伤寒杆菌等，常用于治疗泌尿系统的炎症。
呋喃唑酮又名痢特灵。它是黄色粉末，熔点254～2580C（分解），难溶于