分子蒸馏法制备鱼油多不饱和脂肪酸

低温结晶法富集鳡鱼内脏油中多不饱和脂肪酸

罗庆华;宋英杰;王海磊;黄美娥;王苗苗;向建国

【摘要】以95％乙醇为溶剂,碘值和回收率为指标,在单因素试验的基础上,运用正交试验优化低温结晶法富集鳡鱼内脏油中多不饱和脂肪酸(PUFA)的工艺条件.结果表明,最佳工艺条件为:料液比1:6,结晶温度-30℃,结晶时间5h;在最佳条件下,PUFA产品的碘值(Ⅰ)为203.80 g/100 g,回收率为72.82％;富集后PUFA含量提高了24.26个百分点,其中,二十碳五烯酸(EPA)+二十二碳六烯酸(DHA)含量提高了3.81个百分点.

【期刊名称】《中国油脂》

【年(卷),期】2015(040)010

【总页数】4页(P36-39)

【关键词】多不饱和脂肪酸;鱼油;皂化;低温结晶;富集;鳡鱼

【作者】罗庆华;宋英杰;王海磊;黄美娥;王苗苗;向建国

【作者单位】吉首大学林产化工工程湖南省重点实验室,吉首大学大鲵研究所,湖南张家界427000;吉首大学林产化工工程湖南省重点实验室,吉首大学大鲵研究所,湖南张家界427000;吉首大学林产化工工程湖南省重点实验室,吉首大学大鲵研究所,湖南张家界427000;湖南省食品药品职业学院,长沙410000;吉首大学林产化工工程湖南省重点实验室,吉首大学大鲵研究所,湖南张家界427000;湖南农业大学动物科技学院,长沙410128

【正文语种】中文【中图分类】TS225.2;TQ641

鱼油的开发利用一直以来都是国内外研究热点，其富含的二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等n-3系列不饱和脂肪酸具有预防心肌梗塞、心律不齐[1]、动脉粥样硬化[2]，降低血脂，抗氧化、抗衰老等多种生理功能。目前，不饱和脂肪酸的富集方法有低温结晶法[3-5]、尿素包合法[6]、脂肪酶富集法[7-8]、银离子络合法[9]、分子蒸馏法[10-11]和超临界流体萃取法[12]。其中，低温结晶法操作工艺简单安全，尤其适用于中小企业生产，且在低温环境下，不饱和脂肪酸不易发生氧化，可以达到较好的分离效果[13]。

鱼油DHA和EPA提纯方法

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鱼油DHA和EPA提纯方法

作者：刘璐

来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第03期

摘要：鱼油是一种从多脂鱼类提取的油脂，富含DHA和EPA，有利于人类身体健康，在医药和保健品领域有着广泛的应用。所以提纯鱼油中DHA和EPA有很大的发展前景。本文介绍了几种鱼油DHA和EPA提纯方法，并简单分析了各自特点。设计了鱼油减压精馏塔，通过热解实验了解热敏温度，并对操作条件和设备选型做了分析和优化，通过理论计算，能得到较高纯度的DHA和EPA。

关键词：鱼油;DHA和EPA;提纯方法;精馏

ω-3系列脂肪酸中的DHA（二十二碳六烯酸酯）和EPA（二十碳五烯酸酯）是人体不能被替代的必需脂肪酸。必需脂肪酸是人体不能自身合成，必须从食物中获取的物质，主要来自海洋生物，鱼虾及藻类，鱼类中DHA/EPA三甘酯含量最高。鱼油是一种从多脂鱼类提取的油脂，富含DHA和EPA，具有降脂，调节代谢平衡、促进婴幼儿智力开发，预防心脑血管疾病等健康益处，其中EPA被称为“血管清洁剂”，DHA被赞为“脑黄金”。人们越来越意识到鱼油对身体健康的重要性，所以DHA和EPA在医药和保健品领域有着广泛的应用。

DHA的结构式中含有6个双键，EPA含有5个双键，双键越多，越不稳定，在空气中就越容易被氧化，发生变质，油脂发生变质后会产生醛类和过氧化物等有害物质，失去了使用价值，并且散发的气味让人很难接受。所以人们一般会对天然油脂做一定酯化处理，使其性质更加稳定。

鱼油组成比较复杂，碳原子数从C14到C22不等，沸点很高，甚至含有更高沸点组成的物质。其中油酸酯类、亚油酸酯类等不是我们的目标产物，DHA和EPA是我们需要的。近年龙源期刊网

来人们对鱼油的研究日益深入，开发了多种对DHA和EPA提纯的方法，为了得到高含量和高稳定的EPA和DHA产品。

分子蒸馏简介及应用

分子蒸馏技术

1、分子蒸馏技术的原理

分子蒸馏技术（Molecular distillation technology）是一种新型的液-液分离或精制技术，是利用混合物组分中不同分子运动的平均自由程的差异不同而进行分离的。其特征是蒸发面与冷凝面之间的距离小于被分离物料分子的平均自由程，根据被分离物系各组分的分子量不同，分子平均自由程的差别进行分离。分子蒸馏又叫短程蒸馏（Short-pathdistillation）。

根据分子平均自由程公式知，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，故其平均自由程也不同，即不同种类分子，从统计学观点看，其逸出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不相同的。分子蒸馏的分离作用就是利用液体分子受热会从液面逸出，而不同种类分子逸出后其平均自由程不同这一性质来实现的。液体受热后，轻分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程处设置一捕集器，使得轻分子不断被捕集，从而破坏了轻分子的动态平衡而使混合液中的轻分子不断逸出，而重分子因达不到捕集器很快趋于动态平衡，不再从混合液中逸出，这样，液体混合物便达到了分离的目的。

2、分子蒸馏技术的特点

与常规的普通蒸馏技术相比，短程分子蒸馏技术具有明显特点[1-8]。

2.1操作温度低普通蒸馏是在沸点温度进行，而分子蒸馏是根据不同种类的分子逸出液面后的平均自由程不同的性质来实现的，因而分子蒸馏是在低于蒸馏物质沸点的温度下进行，被分离物质只要存在着温度差，就能达到分离目的。

2.2蒸馏真空度高

分子蒸馏由于其特殊的结构，系统内真空度较高，压强只有0.5-1Pa，因而分子蒸馏分离可有效避免易氧化物质的氧化分解。另外，对于混合液中的低分子物质（如有机溶剂、臭味物质等）的脱除，分子蒸馏较常规蒸馏有效得多。

2.3受热时间短

分子蒸馏装置加热面与冷凝面的距离小于轻分子的平均自由程，液面逸出的轻分子几乎未经碰撞就达到冷凝面，所以受热时间很短。另外，混合液体呈薄膜状，使液面与加热面的面积几乎相等，这样物料在蒸馏过程中受热时间就变得更短。在蒸馏温度下停留时间一般几秒至几十秒之间。由于分子蒸馏温度低，受热时间短，因此，它特别适合对高沸点、热敏性、易氧化物料进行有效的分离。

鱼油DHA和EPA提纯方法 2

鱼油DHA和EPA提纯方法

鱼油是从深海鱼体内提取出来的一种富含ω-3多不饱和脂肪酸的植物油。其中，其中最重要的两种多不饱和脂肪酸是EPA（二十碳五烯酸）和DHA（二十二碳六烯酸）。它们被认为有助于预防和治疗心血管疾病、炎症和自身免疫疾病。得益于这些好处，EPA和DHA成为了日益受欢迎的营养补充品。然而，鱼油并不是纯的EPA和DHA，它们必须通过提纯才能被用于饮食补充或药物治疗。下面介绍鱼油DHA和EPA的提纯方法。

鱼油提纯前处理

在提取EPA和DHA之前，鱼油必须进行预处理。这个步骤通常包括去除水、碳水化合物、蛋白质和其他杂质。鱼的脂肪组织通常含有许多别的物质，通常将其先用去水法得到干物质，然后采用超临界二氧化碳萃取或卤化物沉淀等分离其硫酸盐、酮和胆固醇。

溶剂提纯法

鱼油中的EPA和DHA可以使用溶剂提纯法进行分离。这种方法使用醇（如乙醇和甲醇）和纯化水来分离ω-3脂肪酸，溶剂和提取出的ω-3脂肪酸于此是可分离的。离子交换柱可以用来清除残留的皂化物和游离脂肪酸，从而提高EPA和DHA的纯度。

超临界流体提纯法

超临界流体提纯法是一种更现代化的鱼油提纯方法，它在许多方面优于溶剂提纯法，因为它是一种无毒、无害和可持续的方法。在此方法中，将鱼油加压至高于临界温度和压力的条件下，从而将鱼油转化为超临界流体。然后，超临界流体将用作提取EPA和DHA的介质。这种提纯方法可以产生具有较高EPA和DHA纯度的鱼油。

卤化物沉淀法

卤化物沉淀是用盐酸或硫酸钠等卤化物转化DHA和EPA到卤盐状态，再用硫酸盐或硝酸盐还原成不溶于水的酯形态，最后被去除在沉淀中。这种方法被广泛用于生产大规模鱼油DHA和EPA。有研究表明，卤化物沉淀法可以产生高度纯度的DHA和EPA。

总体而言，这些方法提供了从鱼油中提取DHA和EPA的可行且有效的方法。超临界流体提纯法被认为是最先进的一种鱼油提纯方法，因为它环保且无毒。不过其他方法也有着很好的效果。这些方法可以用于工业大规模生产，并且可以帮助制造商满足EPA和DHA的不断增长的需求。

EPA和DHA的分离研究进展

DONG Qing;LI Min;YANG Yiwen;BAO Zongbi;YANG Qiwei;ZHANG

Zhiguo;REN Qilong

【摘要】目前,EPA和DHA主要的生产来源是深海鱼油,但其含量较低不能直接满足食品和制药业的需求,富集提纯EPA和DHA尤为重要.简述了EPA和DHA的分离研究进展,主要从富集和高纯度单体的制备两个方面展开,系统介绍了低温结晶法、尿素包合法、分子蒸馏法、超临界流体萃取法、银离子络合法、脂肪酶法、高效液相色谱法、超临界流体色谱法、模拟移动床色谱法的分离原理以及近年的研究成果,并比较了各种方法的优缺点.最后对EPA和DHA提纯分离发展前景提出了展望,两种或多种分离方法组合是发展趋势,脂肪酶法和模拟移动床色谱法值得进一步深入研究.

【期刊名称】《中国油脂》

【年(卷),期】2019(044)001

【总页数】6页(P15-20)

【关键词】EPA;DHA;鱼油;多不饱和脂肪酸;富集;分离

【作者】DONG Qing;LI Min;YANG Yiwen;BAO Zongbi;YANG Qiwei;ZHANG

Zhiguo;REN Qilong

【作者单位】

【正文语种】中文

【中图分类】TS225.2;TQ645.6

EPA和DHA主要生产来源是深海鱼油，如沙丁鱼油、鳀鱼油、凤尾鱼油、金枪鱼油、鲱鱼油等，但粗鱼油中的EPA和DHA含量较低，且饱和脂肪酸和胆固醇等可能会增加一些疾病风险，因而天然粗鱼油不能直接满足食品、制药行业的要求，需进一步富集提高两者的含量。同时EPA和DHA的生理作用不完全相同[1-2]，需根据不同用途将两者分离制备高纯度单体。总结起来EPA和DHA的分离分为两大类，一是EPA和DHA的富集，二是分离制备高纯度的EPA或DHA单体。本文将详细介绍实验室中或实际生产中采用的具体分离方法的原理以及最近的研究进展，并对比各种方法的优缺点。

从鱼油中提取DHA

从鱼油中提取DHA、EPA技术的研究现状

鱼油中富含具有重要生理功能的DHA（二十二碳六烯酸）、EPA（二十碳五烯酸），故从鱼油中分离制备高度不饱和脂肪酸(PUFA)，引起国内外广泛重视。鱼油的开发利用关键，是对鱼油中DHA，EPA等PUFA进行分离制备，以去除色素、胆固醇、饱和脂肪酸等非必需成分。

目前，从鱼油中提取EPA、DHA的方法很多，各有优缺点。下面将主要介绍一下国内外提取EPA、DHA的方法。

1、尿素包合法

尿素包合法是一种较常用的多价不饱和脂肪酸分离方法，其原理是尿素分子在结晶过程中与饱和脂肪酸或单不饱和脂肪酸形成较稳定的晶体包合物析出，而多价不饱和脂肪酸由于双键较多，碳链弯曲，具有一定的空间构型，不易被尿素包合，紫苏油中ALA，鱼油中EPA与DHA都以甘油三酯的形式等几率分布，空间位阻较大，难以直接包合，我们的做法是将其转化为脂肪酸酯或脂肪酸的形式后再进行包合。再采用过滤方法除去尿素包合物，就可得到较高纯度的多价不饱和脂肪酸。

尿素包合法是采用乙醇作有机溶剂。乙酯化鱼油、尿素、乙醇按1：2：6的投料比例进行。

首先将200kg尿素加入到600kg乙醇溶剂当中。待完全溶解后，缓慢加入100kg乙酯化鱼油，控制温度不超过75℃在搅拌状态下包合30min：反应结束后，静止冷却至室温使尿素充分结晶，形成包合物。此时利用离心分离技术回收尿素，再将滤液进行乙醇回收、酸洗和水洗等过程除去溶液中的乙醇和残存的尿素，即可得到包合后的高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液。(注：使用尿素试纸检测浓缩液中尿素是否完全除净)

对高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液分别进行定性定量检测。经气相色谱分析，其中EPA和DHA含量可在60％以上；称量浓缩液约在4kg左右，即收率可达到40％以上。

2、低温冷冻法

根据脂肪酸混合物在过冷有机溶剂中溶解度的不同达到分离的目的。饱和脂肪酸在有机溶剂(常用丙酮)中的溶解度与碳链的长度成反比；而同一不饱和度的脂肪酿，碳链越长，溶解度越低；对同样碳链数目的不饱和脂肪酸，随双键数的增加，溶解度增加。而且低温条件下，这种溶解度的差异更加明显，所以在低沮下将脂肪酸混合物镕于有机溶剂中，通过过滤，就可以除去其中大量的饱和脂肪酸和部分低不饱和脂肪酿，使EPA和DHA的总含量达到30％左右。用此种方法分离，需有极低温的冷却设备，成本比较高。

分子蒸馏原理

分子蒸馏技术不同于一般蒸馏技术,它是一种利用不同物质分子运动自由程的差别,对含有不同物质的物料在液-液状态下进行分离的技术。它能使液体在远低于其沸点的温度下将其所含的不同物质分离 , 鉴于其在高真空下运行 ,且因其特殊的结构型式 ,因而它又具备蒸馏压强低、受热时间短、分离程度高等特点 ,能大大降低高沸点物料的分离成本 ,极好地保护热敏性物质的品质。从而能解决大量常规蒸馏技术所不能解决的问题。

为了实现分子蒸馏 ,各国研制了多种结构的分子蒸馏体系 ,主要表现三种类型：一是降膜式,二是刮膜式,三是离心式。降膜式装置为早期形式,结构简单,但由于液膜厚,效率差,现在世界各国很少采用。刮膜式分子蒸馏装置,形成液膜薄,分离效率高,但较降膜式结构复杂。离心式分子蒸馏装置离心力成膜,膜薄,蒸发效率高。但结构复杂,制造及操作难度大。为了提高分离效率,往往需要采用多级串联使用。即离心薄膜式和转子刷膜式 ,前一种体系的处理量大 ,适用于工业 ;实验室用的多为刮 (刷 )膜蒸发器。不管何种形式的分子蒸馏 ,其原理都是相同的。

分子运动自由程

分子碰撞 : 分子与分子之间存在着相互作用力。当两分子离得较远时 ,分子之间的作用力表现为吸引力 ,但当两分子接近到一定程度后 ,分子之间的作用力会改变为排斥力 ,并随其接近程度 ,排斥力迅速增加。当两分子接近到一定程度 ,排斥力的作用使两分子分开 ,这种由接近而至排斥分离的过程就是分子的碰撞过程。分子有效直径 :分子在碰撞过程中 ,两分子质心的最短距离 ,即发生斥离的质心距离。

分子运动自由程 :一个分子相邻两次分子碰撞任一分子在运动过程中都在变化自由程，而在一定的外界条件下 ,不同物质的分子其自由程各不相同。就某一种分子来说 ,在某时间间隔内自由程的平均值称为平均自由程。

根据分子运动理论 ,液体混合物的分子受热后运动会加剧 ,当分子获得足够能量时 ,就会从液面逸出而成为气相分子。随着液面上方气相分子的增加 ,有一部分气体就会返回液体。在外界条件保持恒定情况下 ,最终会达到分子运动的动态平衡 ,从宏观上看 ,液体系统达到了平衡。

鱼油ω-3 PUFAs的功能特性研究进展

张焕兰;段伟文;孙钦秀;夏秋瑜;王泽富;韩宗元;刘阳;刘书成;魏帅

【期刊名称】《食品研究与开发》

【年(卷),期】2024(45)6

【摘要】由各种水产副产物精制提取的鱼油可广泛应用于食品、药品以及动物饲料的加工。鱼油中的二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸是ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3

polyunsaturated fatty acids,ω-3 PUFAs)的主要功能活性成分,食品鱼油具有健康促进作用。该文结合国内外研究进展,重点综述近年来鱼油ω-3多不饱和脂肪酸的主要功能特性,并针对鱼油主要功能特性的不足进行分析,以期为鱼油功能活性成分在医药和食品领域的深度开发提供参考。

【总页数】7页(P204-210)

【作者】张焕兰;段伟文;孙钦秀;夏秋瑜;王泽富;韩宗元;刘阳;刘书成;魏帅

【作者单位】广东海洋大学食品科技学院;大连工业大学海洋食品精深加工关键技术省部共建协同创新中心

【正文语种】中文

【中图分类】TS2

【相关文献】

1.鱼油(ω-3PUFA)联合肠内营养在急性呼吸窘迫综合征的应用分析2.海产鱼油PUFA保健品的TBA价与过氧化值问题的探讨3.鱼油中DHA与EPA的开发应用研究Ⅱ．盐法与尿素包合法制备PUFA4.利用脂肪酶提高鱼油中多不饱和脂肪酸(PUFAs)甘油酯5.分子蒸馏技术分步法制备酶促酯交换反应的高含量ω-3 PUFA鱼油甘油酯

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鱼油DHA和EPA提纯方法 3

鱼油DHA和EPA提纯方法

鱼油是一种富含Omega-3脂肪酸的天然健康营养品，其中DHA和EPA是两种主要的Omega-3脂肪酸成分。这两种脂肪酸对于人体健康有着重要的作用，包括改善心脏健康，促进大脑和眼睛发育，降低炎症反应等。在鱼油中提取和提纯出DHA和EPA成分，是制备高品质健康产品的关键步骤。本文将介绍鱼油DHA和EPA提纯的方法。

一、鱼油DHA和EPA的来源

鱼油是一种来源广泛的Omega-3脂肪酸原料，常见的来源包括深海鱼类如鲭鱼、鲑鱼、鳕鱼等。这些鱼类富含DHA和EPA，是制备高品质鱼油产品的理想原料。

提取和提纯DHA和EPA的方法通常包括以下步骤：

1. 鱼油提取

将选用的鱼类进行加工处理，将鲜鱼进行水解或压榨，得到鱼油。鱼油中含有丰富的Omega-3脂肪酸，但同时也包含有其他脂肪酸、杂质等。需要对鱼油进行初步的提取和分离。

2. 鱼油精炼

鱼油经过初步的提取后，需要进行精炼处理，去除其中的杂质和其他脂肪酸。一般采用物理精炼和化学精炼的方法，通过蒸馏、冷冻结晶等技术，将鱼油中的杂质和不需要的脂肪酸分离出来，得到较为纯净的鱼油。

3. DHA和EPA提纯

在鱼油精炼的基础上，需要进一步提纯DHA和EPA成分。常用的方法包括分子蒸馏、结晶分离、超临界流体萃取等。通过这些方法，将鱼油中的DHA和EPA分离和提纯出来，得到高纯度的DHA和EPA产品。

分子蒸馏是一种常用的鱼油提纯技术，具有高效、低能耗、可控性好等优点。通过分子蒸馏技术，可以有效将鱼油中的DHA和EPA分离出来，得到高纯度的产品。

1. 分子蒸馏原理

分子蒸馏是利用不同物质在真空状态下的沸点差异，进行分离和提纯的技术。在高真空条件下，不同物质的沸点降低，使得原本在常压下难以分离的物质得以分离。通过控制真空度和加热温度，可以有效实现不同物质的分离和提纯。

鱼油提纯分子蒸馏

- 1 - 鱼油提纯分子蒸馏

鱼油是一种富含多种不饱和脂肪酸的营养源，不仅有助于维持人体的健康，还能预防一些常见疾病。然而，鱼油中的杂质和有害物质也对人体健康造成威胁，因此需要进行提纯处理。

鱼油提纯的一种方法是分子蒸馏。分子蒸馏是利用物质的不同沸点和蒸汽压差异，在一定的压力下，将混合物中的不同成分通过升华和凝结的方式进行分离的技术方法。

在鱼油分子蒸馏过程中，首先将鱼油加热至一定温度，使其变成蒸汽。然后，蒸汽被送入分子筛中进行分离，经过多次蒸馏和冷凝，最终得到高纯度的鱼油。

分子蒸馏提纯鱼油的好处在于，这种方法可以有效去除鱼油中的重金属、有害物质和杂质，同时保留其中的营养成分和活性物质，提高鱼油的品质和营养价值。

总之，采用分子蒸馏技术进行鱼油提纯，是一种高效、安全、可靠的方法，可为人们提供更加健康、优质的鱼油产品。