国内增塑剂发展趋势
增塑剂综述

增塑剂综述摘要:本文通过对国内外增塑剂的最新研究进展进行综合叙述。
关键词:增塑剂;增塑剂应用;助剂引言:增塑剂是一种加入到高分子聚合体系中能增加它们的可塑性,柔韧性或膨胀性的物质。
它的主要作用是削弱聚合物分子间的次价键,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性,主要表现为聚合物的硬度、模量、转化温度和脆化温度的下降,以及伸长率、曲挠性和柔韧性的提高。
典型的例子就是我们生产中最常用的是邻苯二甲酸酯类。
如生产聚氯乙烯塑料时,若加入较多的增塑剂便可得到软质聚氯乙烯塑料,若不加或少加增塑剂(用量<10%),则得硬质聚氯乙烯塑料。
然而增塑剂不止于此,除此之外还有很多其他种类,如脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化物、多元醇酯、含氯化合物、聚酯、石油酯、苯多酯、柠檬酸酯等,在此基础上现今国内外又从多方面研究增塑剂的新型产品或新型合成工艺来弥补我们现在所用增塑剂当中的不足与欠缺,这其中包括增塑剂自身的缺陷和其在合成中对环境的缺陷,值得我们做进一步研究和讨论。
1.BDNPA/F增塑剂的合成及其发展美国早期开发出氧化硝化法和氯化硝化法两种制备BDNPA/F(BDNPA/BDNPF,简称BDNPA/F)的方法,其中氯化硝化法适于大规模生产时使用。
随着环保意识的提高,美国聚硫公司最近开发出了环境友好的BDNPA/F的合成工艺。
该工艺以廉价过硫酸盐为氧化剂,在催化剂铁氰化钾作用下合成DNPOH(双2, 22二硝基丙醇),用乙酸乙酯萃取DNPOH(双2, 22二硝基丙醇); 缩乙醛和缩甲醛的反应在无溶剂条件下进行,使用非氯惰性溶剂甲基叔丁基醚分离产品。
1.1环境友好的BDNPA/F制备工艺:1.1.1DNPOH的制备硝基乙烷在催化剂铁氰化钾和氧化剂过硫酸钠作用下,与亚硝酸钠进行亚硝基取代反应, 与甲醛进行羟甲基化反应,然后在酸性条件下用乙酸乙酯萃取出DNPOH。
其化学方程式如下:1.1.2 BDNPF的制备将固体的DNPOH,S2三噁烷和硫酸在0 ℃混合反应1 h,然后加入足够量的氢氧化钠水溶液中和硫酸并溶解未反应的DNPOH, 之后用MTBE 溶剂萃取BDNPF。
增塑剂的新产品开发与市场展望

长率 、挠 曲性 。其 分 子量 适 中 、挥 发 性低 、耐 油 及 耐 脂肪 族 或 芳香 族碳 氢 化合 物 的抽 出,在 油漆 与橡 胶 中耐 迁 移 ,且耐 老 化性 能优 异 ,材 料 在高 温 老 化后 可 获得 非 常稳 定 的 乙烯 基 化 合物 ,因而
2 环 保 要 求
随着 全球 经 济一 体化 的快速 发展 ,国际 贸易
摩 擦 频繁 发 生 ,我 国 出 口贸 易遭 遇种 种 阻力 ,特
别是 欧洲 议会 和 理事 会关 于 废 旧 电气 电子 设备 的 指令 和 关于在 电气 电子 设备 中禁 止使 用某 些有 害 物质 的指 令 。2 0 0 7年 1月 1 6日,所有 2 5个欧 盟
塑 料制 品不可 或缺 的助 剂 ,随着 P C 的发展 ,未 V
作 者 简 介 : 汪 多 仁 (9 6 ) 男 ,高 级 工 程 师 、翻 15 一 , 译 、信 息 调研 员 、研 究 员 。 年 毕业 于 吉 林 化 工 学 院 ( 原 吉 林 化 学 工业 专 科 学 校 )有 机合 成 系 。 长期在 中石 油 吉林
成 员 国都在 执行 欧 盟颁 布 的关 于禁 止在 玩 具 中添
加 邻苯 二 甲酸 酯类 增 塑剂 的禁 令 。这 一禁 令适 用
于所有 添加 增塑 剂 的产 品。 由于 D 具 有低毒 性 , OP
极大地 限制 了它 在 更新领 域 内的应 用 。R S指 OH
2 1 .O 5 0 0N .
化 工 业 的发展 ,新型 催化 剂 不断 出现 ,采 用经 济 的合 成路 径 ,制 备新 型增 塑剂 。催化 活性 好 、又 可不经 中和水 洗 即可 从体 系 中除 去 的催化 剂或 在 反应温 度 时与 酯 形成 均匀 相 , 降低 温 度后 以固态
几种开发前景看好的塑料增塑剂新产品

个 国际码头 , 以保证能源供应以及物流最优化。
几 种开发 前 景看 好 的塑 料增 塑剂 新产 品
热稳定性高 , 其有优 良的低温挠曲性 、 低挥发性 , 可 代替 D P作主增塑 剂。P B使用从煤焦油 中提取 O T 的萘 和萘 满为廉 价原 料合成 , 工艺简单 , 本低 。 成 P B可替代 3 % ~ 0 O T 0 8 %D P的制品性能相近。 8 季戊 四醇二 乙二醇 C 9酸酯。它兼 具季 ) 5— 戊 四醇酸酯和二 乙二醇 C 9 5— 酸酯的功能 , 为性能 独特的多元醇酯 , 其耐热性 、 耐老化性 、 耐抽出性、 耐
点, 改进催化合成环氧化大豆油的技术采用 , 如强酸 型阳离子交换 树脂 作为催 化 剂 , 得到 环 氧值 在 可
64 一69 .% .%之 间 的高环 氧值 产 品 。
5 邻苯二 甲酸二异癸酯 ( I P 。D P在 防雾 ) DD ) O
性 、 高温 性 和耐水 性方 面难 于适 应 汽车 、 耐 电缆 及 防
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第 3 卷 第 4期 1
化 工科技 市场
4 7
品包括 作 为化工 原 料 的丁 二 烯 和 异 丁烯 , 于 生产 用
基, 聚氨酯胶辊、 密材件和耐磨件等 。 3 乙酰柠檬 酸三丁酯 ( T C 。A B ) A B ) T C可作 乙 烯基树脂 和纤维素塑料的主增塑剂 , 它具有无毒 、 抗 霉菌、 无味 以及价廉等优点。 4 环氧大 豆油。随着全球 对环境保护意识 的 ) 增强 , 对塑料助剂提 出了更高 的卫生要求 , 近年来对
醇 及丙 酸 生产装 置 。
D , rn rdr ee 认 为 , 巴公 司 的 扩 能 rMat Buemul r i l 扬
增塑剂简介

• 使用增塑剂加工制品时,必须考虑到增塑 剂的选用,这关系到制品质量和成本等重 大问题。
增塑剂的概念
• 简单的说凡添加到聚合物体系中能使聚合物体
系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂
• 增塑剂通常是一种“类溶剂”的物质,加入到
塑料树脂或弹性体等物质中能改进他们的加工性,增加可塑性,柔韧来自,拉伸性或膨胀性的物质。
增塑剂的历史和发展
• 实际上,增塑技术早在原始社会就已被运用,增 塑剂也起始于原始人类的发明。例如: 陶器——粘土加水
目 录
• • • • • • • 增塑剂概念 增塑剂的发展历程 增塑剂作用机理 增塑剂的功能和选用 增塑剂的分类 国内外增塑剂生产与应用概况 增塑剂的发展动态和趋势
前 言
• 增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种, 对促进塑料工业特别是聚氯乙烯工业的发 展起着决定性作用。目前,各种新型塑料 已渗透到工农业,运输,交通,医药,食 品,服装,建筑,国防等各个领域。现代 的增塑剂工业已发展成为以石油化工为基 础,以邻苯二甲酸酯为核心的多品种,大 生产的化工行业。
酸值
皂化值
• 皂化值指皂化1g增塑剂所需氢氧化钾的毫克数
羟值
• 羟值指供试品1g中含有的羟基,经乙酰化后,所需氢氧化钾的毫克数
挥发性
酸值
耐抽出性
• 当塑化物与油类、溶剂类以及较浓的肥皂水等接触时,塑化物中增塑 剂常常会被抽出。 • 增塑剂的挥发性包括塑化物在高温加工时增塑剂的挥发性和制品在使 用条件下增的挥发性两个方面。 • 增塑剂在规定温度和时间条件下,加热后所损失的质量百分数称为加 热减量。
塑料助剂—增塑剂的特性及应用

增塑剂
作用机理
自由体积理论增塑原理示意图
增塑剂
作用机理
普遍接受的理论是:
高分子材料的增塑,是由于材料中高聚物分子链间 聚集作用的削弱而造成的。增塑剂分子插入到聚合物分 子链间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚 合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度, 从而使聚合物的塑性增加。
增塑剂
缩写
特性
DBP
DOP DIOP DIDP
挥发度太大,耐久性差,在PVC工业中逐渐 淘汰,而转向于粘合剂和乳胶漆使用
混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,低 温柔软性较好.耐水抽出,电气性能高,耐 热性及耐候性良好
挥发性低、耐热性好
挥发性低、耐热性好
增塑剂
品种与性能
脂肪族二元酸酯类
O
O
化学结构: R1 O C (CH2)n C OR2
增塑剂
品种与性能
邻苯二甲酸酯类
O
化学结构:
C OR1 C OR2
O
R1,R2:C1~C13的烷烃,环烷烃,苯基,苄基等
O
C2H5
C O CH2 CH CH2 C O CH2 CH CH2
O
C2H5
CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3
增塑剂
品种与性能
邻苯二甲酸酯类的主要代表
品种
二丁酯
二辛酯 二异辛酯 二异癸酯
增塑剂
作用机理
(3) 遮蔽作用
非极性增塑剂分子遮蔽了聚合物的极性基团,使 相邻聚合物分子的极性基不发生或很少发生“作用”, 从而削弱聚合物分子间的作用力,达到增塑的目的。
增塑剂
作用机理
反增塑作用
当增塑剂的用量减少到 一定程度后反而会引起 高分子材料硬度增大、 伸长率减小、冲击强度 降低的现象。
环保型增塑剂环氧大豆油的生产工艺与发展趋势

Pr d to Te h l g e n De eo o uc n c no o i s a d v l pm e e o i ntTr nd f r
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2
塑料 助 剂
20 0 7年 第 3期 ( 总第 6 3期 )
以成 功地 实现 大豆油 的环 氧化 , p 为 2的溶液 于 H
Env r nm e ee l a tcz r Epo i z d So b a l io ntFr i nd y Pl s i e i x die y e n Oi
S iS iq a Ja gP n — i g L n h a— u n in ig‘ n u Yu p (col f h m c n t a E gneig Suhr ag eU i ri , x, 1 1 ̄ Sh o o e iM adMa r l nier , o te Y t n esy Wu i2 4 2 C e i n n n z v t
(S )w r e i e ,n ldn o t n me o ,slt n f eme o , n o e aa t pxd t n E O ee rv w d icu igsl i t d oui —r t d a d smenw ct yi eo iai e uo h o e h l c o
tc n l e. ea pia o s f p xdzdsy e nolnplvnl ho d r c s eeb eyit d cd e h oo s T p l t n o ii ob a ii o iy c l eat l r r f r u e . i g h ci oe e y r i i e w i l n o
通用型增塑剂(DOP)项目可行性研究报告
通用型增塑剂(DOP)项目可行性研究报告核心提示:通用型增塑剂(DOP)项目投资环境分析,通用型增塑剂(DOP)项目背景和发展概况,通用型增塑剂(DOP)项目建设的必要性,通用型增塑剂(DOP)行业竞争格局分析,通用型增塑剂(DOP)行业财务指标分析参考,通用型增塑剂(DOP)行业市场分析与建设规模,通用型增塑剂(DOP)项目建设条件与选址方案,通用型增塑剂(DOP)项目不确定性及风险分析,通用型增塑剂(DOP)行业发展趋势分析提供国家发改委甲级资质专业编写:通用型增塑剂(DOP)项目建议书通用型增塑剂(DOP)项目申请报告通用型增塑剂(DOP)项目环评报告通用型增塑剂(DOP)项目商业计划书通用型增塑剂(DOP)项目资金申请报告通用型增塑剂(DOP)项目节能评估报告通用型增塑剂(DOP)项目规划设计咨询通用型增塑剂(DOP)项目可行性研究报告【主要用途】发改委立项,政府批地,融资,贷款,申请国家补助资金等【关键词】通用型增塑剂(DOP)项目可行性研究报告、申请报告【交付方式】特快专递、E-mail【交付时间】2-3个工作日【报告格式】Word格式;PDF格式【报告价格】此报告为委托项目报告,具体价格根据具体的要求协商,欢迎进入公司网站,了解详情,工程师(高建先生)会给您满意的答复。
【报告说明】本报告是针对行业投资可行性研究咨询服务的专项研究报告,此报告为个性化定制服务报告,我们将根据不同类型及不同行业的项目提出的具体要求,修订报告目录,并在此目录的基础上重新完善行业数据及分析内容,为企业项目立项、上马、融资提供全程指引服务。
可行性研究报告是在制定某一建设或科研项目之前,对该项目实施的可能性、有效性、技术方案及技术政策进行具体、深入、细致的技术论证和经济评价,以求确定一个在技术上合理、经济上合算的最优方案和最佳时机而写的书面报告。
可行性研究报告主要内容是要求以全面、系统的分析为主要方法,经济效益为核心,围绕影响项目的各种因素,运用大量的数据资料论证拟建项目是否可行。
我国塑料增塑剂面临创新迫在眉睫
根据欧美 日韩等 国的研究结果和颁布 的标 准, l D1 ) P 比D 0三 A危害更大。 ’ OA I{ ) } 如透 } i
-
尽管 国际 匕 对于 D P O 是否致 癌到 目前仍争 论不休,但对 D P O 存在潜在的致癌危险,国际 上 已开始采取 相应的措施 ,限制 D P的使用范 , 已经停止 了六种邻苯 二甲酸脂类的工业 生产 ;瑞 士 政府 决 定 在 儿童 玩 具 中禁 止使 用 D P 德国 已在与人体 、 O; 卫生食 品相 关的所有塑 料制品中禁 I 使用I ) 在 日 , o 作为塑料 XP : 本 DP 助剂仅限于在厂业塑料制 品中应用 。 目前 , 全球 已加快 了无毒 增塑剂 产品的研 发力度 , 特别加快 了卫生要求高的塑料制 品基础应用研究 。 而在我 国, 已被 国外淘汰的D P O 等增塑剂还大有市场 , 而且增塑剂生产企业对于无毒新型增塑剂的开发 和推广并没有引起足够 关注 。 国内市场上 8 %的 0 增塑剂者 是 D P D 璐 O、 萃 甲霞 二丁‘ ) 二 - 龟 酉 等增 旨 塑剂 , 价格低廉是最关键的因素。 国家标准食品 容器、 包装材料用助剂使川卫生标准》 也把D P O 列 为可用于食品包装的增塑剂品种之一 。 同济大学最新检 测绐果表 明,用塑料桶装 食用油 , 食用油 中会溶进对 人体有 害的增塑剂 。
、
近年来 , 我国已成为亚洲地区增塑剂生产量 和消费最多的国家。 随着世界 各国环保意识 的提 高, 医药及食品包装、 日 用品、 玩具等塑料制品 对主增塑剂 D P O 等提出了更高的纯度及卫生要 求 , 目前国内企 业生产的主增塑剂在许多性能 但 上特别是卫生、低毒性等都难于满足环保的要 求。 欧盟和俄罗斯 先后从 中国进 口的塑料玩具 中 发现原产于中国— 缱 顼具中发现食有有毒的 些 斗 聚氯乙烯增塑 苯二 甲酸二异壬酯 邻苯二甲酸二乙基己 OⅡ , 酯 ) 或叫D P。 O) 长期 以来增 塑剂 主要 以邻 苯类产 品为主 , 但随着 D) 在食 品、医药工业土的应用越来越 ( P 广泛 , 人们对它 的毒性 也越来越重视 。 有人发现 , 当人们输 ^ 在聚氯乙烯塑料袋 内贮存的血液后 , 在人体内 , 特别在肺部 内发现有 D P 晶存在。 O产 18 年权威的美国国家癌症砌贫.耐 D P的致 92 J O 癌性进行了生物 鉴定 , 其结论是 D P O 是大鼠和 小鼠的致癌物 , 能使啮类动物的肝脏致癌。 于是, 关于 D P O 的毒I 引起 了全球的注意。 生 尽管是否 会使人致癌的说法到目前仍争论不休, 但由于其 存在潜在 的致癌嫌疑 ,各 国都采取 了相 应的措 施。 美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研 究结果, 已经停止了6 种新的邻苯二甲酸酯类工 业的生产 , 限 于在高水 含量 的食 品包装使 用, 肉类包装必须使用其它无毒增塑剂产 品来替 代 ;瑞 士 政府 已决定 在 儿童 玩 具 中禁 止使 用 D P 德 国在与人体卫生 、 O: 食品相 关的所有塑料 制品中禁止加 入 O 日 D 本在医疗器械相关产品 中禁止加人 D P O ,仅限于在工业塑料制品中应
塑料添加剂的发展趋势与技术热点
净 化 目前 行 业 内 的 混 乱 状 况 ,并 争 取 把 投 资 目光 瞄 向 高 起 点 、 高 质 量 、
高 水 平 的塑 料 市 场 。
国塑 料 添 加 剂 增 速 将 高 达 每 年 8 %~
1 %E 0 。
近 几 年 塑料 助 剂 年 均 增 长ห้องสมุดไป่ตู้率 保 持 在 1 %左 右 ,远 远 高 于 世 界 塑 料 助 剂 0 4 的年 均 增 长率 。 2 0 % 0 5年 我 国 塑 料
本 等 发 达 地 区 和 国 家 出 台的 一 系 列 涉 及环 保 的法 令 法 规 和 关于 环 境 危 害 因 素 的 限令 大 部 分 是 针 对 化 工 产 品 的 。 由于 塑 料 添 加 剂 直 接添 加于 消 费 类 塑 料 制 品 中 ,各 国 和地 区针 对 消 费 类产
( 包 括 中 国 ) 求 增 速 年 均 3 , 中 不 需 %
加 剂原 料 价 格 的大 幅 攀 升 ,导 致 塑料 添 加剂 的利 润 下 降 ,给 全球 塑料 添 加
剂 产 业 带 来 了 较 大 影 响 。在 此 背 景 下 , 市 场 转 移 、 产 业 重 组 、 价 格 提 升 、 通 过 新 产 品 、 新 技 术 形 成 新 的 利 润 增 长点 成 为 国 际 大 型塑 料 添 加 剂 生
1影 响 塑料 添 加剂产 业 发
展 的 要 因素
11 保 及 其 法 觇 .环
世界 环 保 化 发展 趋 势对 于 化 工 产 业 的 影 响显 然 是 巨大 的 。欧 、美 、 E t
制 品 消耗 助 剂共 计 2 2 1 吨 /年 , 0 . 8万 20 0 6年我 国塑 料 制 品 消 耗 助 剂 为 2 1 3
2024年1,6-己二醇市场前景分析
2024年1,6-己二醇市场前景分析简介1,6-己二醇是一种重要的有机化合物,广泛应用于涂料、塑料、纺织品、化妆品等领域。
本文将对1,6-己二醇市场的前景进行分析,包括市场规模、发展趋势、竞争格局等内容。
市场规模截至2021年,全球1,6-己二醇市场规模约为XX亿美元,预计到2026年将达到XX亿美元。
市场规模的增长主要源于对1,6-己二醇需求的增加以及新应用领域的开发。
发展趋势1. 动态需求推动市场增长随着全球经济的发展和消费水平的提高,1,6-己二醇在涂料、塑料等行业的需求持续增长。
特别是在汽车和建筑行业,1,6-己二醇作为增塑剂和涂料的成分得到广泛应用,推动了市场的发展。
2. 环保意识推动替代产品的发展随着环保意识的增强,替代产品逐渐成为市场的新趋势。
一些新型的生物基1,6-己二醇产物正在崭露头角,取得了一定的市场份额。
这些产品具有更低的环境影响,并且符合可持续发展的要求。
3. 技术创新促进市场多样化技术创新是推动1,6-己二醇市场多样化发展的重要因素。
近年来,许多新的应用领域涌现出来,例如医药领域的纳米药物传递系统和电子材料领域的纳米导电材料等。
这些创新使得1,6-己二醇市场具有更大的潜力和发展空间。
竞争格局目前,全球1,6-己二醇市场的竞争格局较为稳定,主要的生产企业包括公司A、公司B、公司C等。
国际市场上,这些企业在产品质量和价格方面具有一定的竞争优势。
同时,新进入市场的企业也面临一些挑战。
市场竞争激烈,企业需要不断提高产品质量和技术创新能力,以获取更大的市场份额。
结论综上所述,1,6-己二醇市场具有良好的前景。
随着全球经济的发展和环保意识的提高,市场需求将持续增长。
同时,技术创新和多样化的应用领域将带来更多的机遇。
在竞争激烈的市场环境中,企业应加强技术创新和质量控制,以确保市场竞争力。
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塑料增塑剂的发展趋势
摘要:
关键词:
一、概述
增塑剂是添加到高分子聚合物中增加材料塑性,使之易加工,赋予制品柔软性的功能性
化工产品,也是迄今为止产能和消费量最大的助剂种类。它被广泛应用于玩具、建筑材料、
汽车配件、电子与医疗部件等大量耐用并且易造型的塑料制品中。
1、增塑剂作用机理
增塑剂是具有一定极性的有机化合物,与聚合物相混合时,升高温度,使聚合物分子热
运动变得激烈,于是链间的作用力削弱,分于间距离扩大,小分子增塑剂钻到大分子聚合物
链间,这样增塑剂的极性基团与聚合物分子的极性基团相互作用代替了聚合物极性分子间的
作用,使聚合物溶涨,增塑剂中的非极性部分把聚台物分子的极性基屏蔽起来。并增大了大
分子链间的距离,减弱了分子间范德华力的作用,使大分子链易移动,从而降低了聚合物的
熔融温度,使之易于成型加工。
2、增塑剂的分类
增塑剂按其作用方式可以分为两大类型,即内增塑剂和外增塑剂。一般内增塑剂是在聚
合物的聚合过程中所引入的第二单体。由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中,降低了聚
合物分子链的有规度,即降低了聚合物分子链的结晶度。内增塑剂的使用温度范围比较窄,
而且必须在聚合过程中加入,因此内增塑剂用的较少。外增塑剂一般是一种高沸点的较
难挥发的液体或低溶点的固体,而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚
合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形
成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便,应用很广。现在人们一
般说的增塑剂都是指外增塑剂。
增塑剂按塑化效果可以分为主、辅增塑剂。主增塑剂分子不仅能进入树脂分子链
无定形区,也能进入分子链结晶区,因此它不会渗出,也不会喷雾,而形成表面结晶,
这样就可单独使用。辅增塑剂则因相容性差,增塑剂分子只能进入树脂的无定形区而
不能插入结晶区,单独用它们就会使加工制品渗出 喷雾,所以只能和主增塑剂混合
使用。
二、增塑剂的现状及面临的问题
1增塑剂现状
目前,全球已加快了无毒增塑剂产品的研发力度, 特別加快了卫生要求高的塑料制品
基础应用研究。而在我国,已被国外淘汰的 DOP 等增塑剂还大有市场,而且增塑剂生产企
业对于无毒新型增塑剂的开发和推广并沒有引起足够关注。国内市场上80%的增塑剂都是
DOP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)等增塑剂,价格低廉是最关键的因素。国家标准《食品容
器、包裝材料用助剂使用卫生标准》也把 DOP列为可用于食品包裝的增塑剂品种之一。由
此可见我国的增塑剂产业与国外相比还有很大的差距,
2 面临的问题
经大量研究证实,DOP等邻苯二甲酸酯类增塑剂是一类致癌物质,其可以经口、呼吸
道、静脉输液、皮肤吸收等多种途径进人人体。对机体多个系统均有毒性作用,被认为是一
种环境内分泌干扰因子。
正是因为邻苯类增塑剂对人体具有毒副作用,目前,世界很多的国家和地区都已明文减
少或禁止邻苯类增塑剂的应用。1999年,欧盟就已开始禁止在儿童玩具和用品中使用邻苯
类增塑剂,特别是可放入口腔的儿童玩具和用品。2008年欧洲议会投票通过限制和禁止部
分邻苯类增塑剂在儿童玩具和护理品中的使用。美国食品药品管理局(FDA)限制了涉及注
射和输液器的各种医用器材中邻苯类的用量,明确指出含一些含邻苯类增塑剂的医疗器材不
能与人体频繁接触。瑞士、韩国、加拿大和德国以及我国台湾等国家和地区也已通过相关提
案和法律文件,禁止或减少邻苯类增塑剂的应用。近年来,我国在邻苯类增塑剂的问题也在
不断地暴露出来,特别是2005年的保鲜膜事件,使我国民众对PVC制品的安全性问题提出
了强烈的质疑。我国也在不断地进行相关方面的研究工作,包括政策和技术研究等方面。
三、新型环保增塑剂的种类
随着社会的发展,科技的进步,人们对安全、环保的意识逐渐增强,许多国家对塑料助
剂颁布了严格的使用标准以及法律法规。一些传统、有致癌嫌疑的增塑剂逐渐被淘汰,而研
发无害、价廉、节能并且增塑效果好的新型环保增塑剂成为当今的发展趋势。目前已经商品
化的新型增塑剂有如下几类:
1 脂肪族二元酸酯类增塑剂
脂肪族二元酸酯类增塑剂以脂肪酸或脂肪酸酐为原料经脱水反应缩合而成,其优点是耐
寒性较好,但是由于与PVC的相容性、耐油性、耐抽出性以及电绝缘性都比较差,因此只
作为辅助增塑剂使用。目前应用较多的有已二酸酯(DOA)、癸二酸酯(DOS)、混合脂肪
族二元酸酯等。
2 环氧类增塑剂
它与PVC不仅有增塑剂作用,而且还与PVC热稳定性有协同作用,在软制中加入2~
10 份不会存在相容性问题,而且可改善其耐候性,它突出优点是无毒、耐热、耐光、稳定
性能好。环氧增塑剂主要品种有环氧大豆油、环氧脂肪酸丁酯、环氧脂肪酸辛酯、环氧四氢
邻苯二甲酸二辛脂、环氧大豆油酸辛酯、环氧乙酰亚麻酸甲酯、环氧糠油酸丁酯和9,10-环
氧硬脂酸辛酯等,其中研究的最深的是环氧大豆油,其能显著提高PVC的流动性能。
3 柠檬酸酯类增塑剂
柠檬酸酯的两个主要品种柠檬酸三丁脂(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)已获得美国
FDA批准作为安全、无毒增塑剂,我国也建议在包装材料中使用。柠檬酸三丁脂(TBC)
是由柠檬酸和正丁醇在催化剂的作用下酯化合成而得,乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)原料为醋
酸、柠檬酸、正丁醇。
柠檬酸三丁酯(TBC)因具有相容性好、增塑效率高、无毒、不易挥发、耐候性
强等特点而广受关注,成为首选替代邻苯二甲酸酯类的绿色环保产品。它在寒冷地区
使用仍保持有好的挠曲性,又耐光,耐水,耐热,熔封时热稳定性好而不变色,安全
经久耐用,适用于食品、医药物品包装、血浆袋及一次性注射输液管等。乙酰柠檬酸
三丁酯(ATBC)为无毒、无味主增塑剂,ATBC比TBC的毒性更小。ATBC作为主
增塑剂,具有溶解性强,耐油性、耐光性好,并有很好的抗霉性。它与大多数纤维素、
聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等有良好的相容性,主要用作纤维素树脂和乙烯基树脂的增
塑剂。在儿童玩具方面,随着DOP毒性资料的不断被发现,越来越多领域禁止使用
DOP,而ATBC无毒,无味,透明性好,水抽出率低,经其增塑的塑料制品加工性能
优良,热合性好,二次加工方便,特别适合作为儿童玩具主增塑剂使用。在肉制品包
装方面,ATBC无毒,可作为肉制品包装材料,而DOP不能应用在高脂肪含量食品包
装领域。而且ATBC无味,不会引起食品异味,经其增塑的塑料制品透明,印刷性能
好。
4 聚酯类增塑剂
聚酯增塑剂多为二元酸和二元醇缩聚物,聚酯两端一般用一元醇或一元酸封端改性。它
是近年来增塑剂研究开发的热点。主要由于一些特殊的应用领域对 PVC制品的性能要求更
加苛刻,传统的单体型增塑剂品种无法满足这些耐热、耐久和耐候性要求,提高分子量无疑
是解决这些技术难题的关键,亦符合塑料助剂品种开发的总体趋势。
实践证明,聚酯型增塑剂具有分子量大、耐挥发、耐抽出物和迁移性能好、对热稳定且
粘度可调范围广 等优点,近年来许多品种在改善加工性和耐寒性方面亦取得了显著进展。
如日本开发的1,2-丁二醇的聚酯增塑剂具有低粘度、相容性好的优点。
5 多元醇酯增塑剂
多元醇是由两个或两个以上羟基脂肪醇与脂肪族羟酸或芳香族羟酸生成的酯。它与
PVC 有较好的相容性和耐热、耐老化、耐抽出、耐低温、挥发程度小等性能。毒性较低由
于辛醇价格上涨,因此多元醇作为替代品种受到重视,主要品种如一缩二乙二醇二苯甲酸酯
(DEDP)其耐油 性、耐水抽出性较好。
四、结束语
没有一种增塑剂能满足所有条件,实际使用时, 多数是由两种或多种并用,以取长补
短。这就需要拓展新的效能,生产复合增塑剂,获得最佳的增塑效果 并达到完善性能的要
求。特别是辅助增塑剂类,它们用量虽少,但作用比较明显。增塑剂是世界产量和消 费量
最大的塑料助剂之一,随着增塑剂的发展和使用范围的扩大,人们对其安全性日益重视,各
国政府已开始意识到增塑剂对人体健康的潜在威胁。高效、特效、无毒、无公害、复配多功
能化是全球PVC塑料增塑剂的发展总趋势。