液液萃取-气相色谱质谱法同时测定水中半挥发性有机物
中国卫生检验杂志２０１４年８月第２４卷第１６期Ｃｈｉｎ Ｊ Ｈｅａｈｈ Ｌａｂ Ｔｅｃ，Ａｕｇ ２０１４，Ｖｏｌ ２４，Ｎｏ １６ ·２２９１·
液液萃取一气相色谱质谱法同时
测定水中半挥发性有机物
靳尚武，祁关荣，郝瑞霞，张桂霞
鄂尔多斯市疾病预防控制中心，内蒙古鄂尔多斯０１７０００ 论著·
摘要：目的建立液液萃取一气质联用法同时测定水中二氯苯、三氯苯、六氯苯、敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死 蜱、对硫磷、乐果、阿特拉津、克百威、百菌清、七氯、六六六、滴滴涕和苯并（ａ）芘等２５种半挥发性有机物的检测方法。 方法水样经二氯甲烷一次萃取后，二氯甲烷相经无水硫酸钠脱水，氮吹浓缩后，采用程序升温，ＤＢ一５ＭＳ毛细管柱， 进行ＧＣ—ＭＳ分析，选择离子模式检测，外标法定量。结果在所建立的实验条件下，２５种化合物分离良好，检出限在 ０．０１９ ｇ／Ｌ一０．６４ ｇ／Ｌ，加标回收率为７３．８％～１１９．１％。结论该方法只需萃取一次，前处理简单快速，回收率高， 重复性好，可用于水中２５种半挥发性有机物的同步分析测定。 关键词：液液萃取；气相色谱质谱法；水；半挥发性有机物 中图分类号：０６５７．６３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—８６８５（２０１４）１６—２２９１—０４
Ｌｉｑｕｉｄ－—ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ——ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｆｏｒ
ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｍｉ—ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ
ＪＩＮ Ｓｈａｎｇ—ｗｕ，ＱＩ Ｍｅｉ—ｒｏｎｇ，ＨＡＯ Ｒｕｉ—ｘｉａ，ＺＨＡＮＧ Ｇｕｉ—ｘｉａ Ｏｒｄｏｓ Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｏｒｄｏｓ ０１７０００，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｈａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２５ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｓｅｍｉ—ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ （ＳＶＯＣｓ）ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ，ｔｆｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ，ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ，ＤＤＶＰ，ｐａｒａｔｈｉｏｎ—ｍｅｔｈｙｌ，ｍａｌａｔｈｉｏｎ，ｃｈｌｏｒｐｈｒｉ· ｌｏｓ，ｐａｒａｔｈｉｏｎ，ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ，ａｔｒａｚｉｎｅ，ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ，ｅｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ，ｈｅｐｔａｃｈｌｏｒ，ＢＨＣ，ＤＤＴ，ＢＡＰ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ～ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｄｉｅｈｌｏ— ｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ｔｈｅｎ ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｂｙ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｇａｓ，ａｎｄ ｔｈｅｎ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ＧＣ—ＭＳ— ＳＩＭ ｏｎ ＤＢ一５ＭＳ ｃａｐｉＨａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ｕｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｒｏｇｒａｍｍｉｎｇ，ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｕｎ－ ｄｅｒ ｔｈｅ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ２５ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ＳＶＯＣｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｗｅｌｌ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ０．０１９ ｇ／Ｌ一０．６４ Ｌ，ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ８１．１％一１１５．５％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｉｍｐｌｅ，ｏｎｌｙ ｏｎｃｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｉｓ ａｖａｉｌａｂｌｅ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２５ ＳＶＯＣｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｗｉｔｈ ｓｉｍｐｌｅ ｐｒｅ— ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｈｉｇｈ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ． ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：Ｌｉｑｕｉｄ—ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｗａｔｅｒ；Ｓｅｍｉ—ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
半挥发性有机污染物（ＳＶＯＣｓ）是指沸点在
１７０ ｏＣ～３５０ ｏＣ、蒸汽压在１３．３ Ｐａ～１０．５ Ｐａ的有机
物，包括多环芳烃、氯苯类、有机氯农药、有机磷农药、 苯酚类等 Ｊ。地表水中半挥发性有机物的含量虽然
很低，但是这些痕量有机物对生态环境及人体健康的
影响却不可忽视，它们中的多数具有“致癌”、“致畸” 和“致突变”的特性 。２００７年７月１日颁布实施了
新的国家《生活饮用水卫生标准》（ＧＢ５７４９２００６），水
质指标由原来的３５项增加到了１０６项。其中有２０
基金项目：鄂尔多斯市科技计划项目［（２０１２）６２３］ 作者简介：靳尚武（１９８１一），男，博士，主管技师，主要从事理化检 验研究工作。 多种化合物为ＳＶＯＣｓ Ｊ，目前，用于测定饮用水中半 挥发性有机物多采用气相色谱法 Ｊ，几类物质需要
分开检测，既浪费时间又容易引进误差。为解决化合
物问相互干扰、不易分离等困难，本实验研究了二氯
甲烷液液萃取，ＧＣ—ＭＳ—ＳＩＭ法同时测定饮用水中 的２５种ＳＶＯＣｓ的方法，取得了令人满意的结果。
１材料与方法
１．１仪器与试剂Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣ—ＭＳ ２０１０ Ｕｌｔｒａ气
相色谱质谱联用仪（日本岛津），ＤＢ一５ＭＳ石英毛细
管色谱柱（３０ ｍ×０．２５ ｆｉｌｍ×０．２５ Ｉｘｍ，Ａｇｉｌｅｎｔ，美
国），ＭＴＮ一２８００Ｄ氮吹仪（天津奥特赛恩斯仪器有限 公司），无水硫酸钠（批号：２０１００３１２，分析纯，４５０ ｏ
Ｃ 中国卫生检验杂志２０１４年８月第２４卷第１６期Ｃｈｉｎ Ｊ Ｈｅａｌｔｈ Ｌａｂ Ｔｅｃ，Ａｕｇ ２０１４，Ｖｏｌ ２４，Ｎｏ １６
烘烤４ ｈ，国药集团化学试剂有限公司），二氯甲烷（批
号：２１ｌ４４４，色谱纯，Ｍｒｅｄａ，美国），盐酸（批号：
２０１２１００９，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），超
纯水（Ｍｉｌｌｉ—Ｑ）。
１，４一二氯苯、１，２一二氯苯、１，３，５一三氯苯、１，
２，４一三氯苯、１，２，３一三氯苯和六氯苯标准溶液（异
辛烷为溶剂，中国计量科学研究院）浓度分别为
１０１ ｇ／ｍｌ、１０２ ＩＸｇ／ｍｌ、１０１ ｇ／ｍｌ、１０９ ｇ／ｍｌ、
１００ ｇ／ｍｌ、１０２ ｇ／ｍｌ。六六六、滴滴涕、百菌清、七
氯、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、敌敌畏、
克百威、乐果、阿特拉津（１００ ｇ／ｍｌ，正己烷和丙酮为
溶剂，农业部环境保护科研监测所），苯并（ａ）芘
（５．１９ ｇ／ｍｌ，甲醇为溶剂，农业部环境保护科研监测
所）。
１．２仪器条件
１．２．１色谱条件初始柱温４０℃，保持２ ｍｉｎ，后以
２０ ｏＣ／ｒａｉｎ升温至１５５℃，再以２℃／ｍｉｎ升温至
１６５℃，保持５ ｍｉｎ，５℃升温至２１０℃，１０℃／ｍｉｎ升
温至３００℃，保持１０ ｍｉｎ。进样温度：３００ ｏＣ，进样方
式：不分流进样，进样体积：１ ｌ，载气：氦气，柱流量：
１ ｍｌ／ｍｉｎ。
１．２．２质谱条件离子源：ＥＩ源，电子能量：７０ ｅＶ，
离子源温度：２００℃，接口温度：３００ ｏＣ，采集方式：
ＳＩＭ。
１．３ 方法
１．３．１水样制备取５００ ｍｌ水样置于１０００ ｍ１分液
漏斗中，加入０．２ ｍｌ的浓度为６ ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣＩ溶液，
加入２５ ｍｌ二氯甲烷，充分振荡萃取，静置分层后，取
下层二氯甲烷相，无水硫酸钠脱水，３５℃氮吹浓缩至
２ ｍｌ，待测。
１．３．２标准曲线制备取敌敌畏、克百威和百菌清
标准溶液各０．４ ｍｌ，取氯苯类化合物标准溶液和其余
农残化合物标准液各０．２ ｍｌ，取苯并（ａ）芘标准溶液
１ ｍｌ，二氯甲烷定容至１０ ｍｌ，使母液中１，４一二氯苯、
１，２一二氯苯、１，３，５一三氯苯、１，２，４一三氯苯、１，２，３
三氯苯和六氯苯的浓度分别为２．０２ ｇ／ｍｌ、
２．０４ ｍｌ、２．０２ ｇ／ｍｌ、２．１８ ｇ／ｍｌ、２．Ｏ０ ｇ／ｍｌ、
２．０２ ｍｌ，苯并芘浓度为０．５１９ ｇ／ｍｌ，敌敌畏、克
百威和百菌清的浓度为４．００ ｇ／ｍｌ，其余农残化合物
浓度为２．Ｏ０ ｇ／ｍｌ。
２结果与讨论
２．１萃取液的选择参考国内外检验方法，本实验
考察了正己烷和二氯甲烷的萃取效果，结果发现在中
浓度加标回收实验中，正己烷和二氯甲烷对各化合物 的萃取效率差异无统计学意义，其中正己烷对氯苯类
化合物的萃取效率略高于二氯甲烷，但差异无统计学
意义。考虑到水样处理过程中，二氯甲烷为下相，这
大大节省了样品处理时间，提高工作效率。故本实验
最终选择二氯甲烷为萃取溶剂。
２．２ 色谱条件 在色谱条件中，柱温及载气流速是
对检测结果影响较大的两个因素，如果柱温过高或流
速过快，样品中组分的分离度差，使定量结果不准确，
但若柱温过低或流速过慢，会导致出峰时问过长而且
峰型扁平不利于定量。针对本实验中组分较多且比
较复杂的特点，本实验首先采用ＳＣＡＮ方式进行测
定，考察色谱柱、柱流量、柱温及升温程序对样品中各
组分测定的影响，实验中发现部分有机磷、六六六和
阿特拉津的基线分离较为困难，为使样品中各组分均
能实现较好的色谱分离，故在１５５ 至１６５。Ｃ升温梯
度为２℃／ｒａｉｎ。最终通过系列对比试验，得到本实验
的色谱条件为初始柱温４０℃，保持２ ｍｉｎ，后以
２０￣Ｃ／ｒａｉｎ升温至１５５℃，再以２℃／ｍｉｎ升温至
１６５℃，保持５ ｍｉｎ，５ ｃＩ＝／ｒａｉｎ升温至２１０ ｏＣ，１０ ｏＣ／ｒａｉｎ
升温至３００℃，保持１０ ｍｉｎ。进样温度：３００ ｏＣ，进样
方式为不分流进样，载气流量为１ ｍｌ／ｍｉｎ。２５种组分
分离色谱图见图１。
哳。 丁 ｆ
．『同（目 ） 注：１．１，４一二氯苯；２．１，２一二氯苯；３．１，３，５一三氯苯；４．１，２，４一 三氯苯；５．１，２，３一三氯苯；６．敌敌畏；７．克百威；８．ｑ一六六六；９．六氯 苯；１０．乐果；１１．Ｂ一六六六；１２．阿特拉津；１３．＾ｙ一六六六；１４．百菌清； １５．８一六六六；１６．甲基对硫磷；１７．七氯；１８．马拉硫磷；１９．毒死蜱； ２０．对硫磷；２１．Ｐ，Ｐ ＤＤＥ；２２．Ｐ，Ｐ ＤＤＤ；２３．Ｏ，Ｐ ＤＤＴ；２４．Ｐ，Ｐ ＤＤＴ；２５．苯并（ａ）芘。 图１标准溶液分离图谱 ２．３标准曲线及检出限将配置好的系列混合标准
气相色谱-质谱法测定饮用水中的萘、联苯、蒽
气相色谱-质谱法测定饮用水中的萘、联苯、蒽
曹艳平;王大威
【摘 要】建立了测定饮用水中萘、联苯、蒽的气相色谱-质谱方法.水中的萘、联苯、蒽被二氯甲烷萃取,萃取液浓缩后进行气相色谱-质谱分析,以峰面积外标法定量.萘、联苯、蒽的线性范围分别为0.001 5～12μg/L、0.001～8μg/L和0.001～8μg/L.萘、联苯、蒽的线性相关系数均在0.999以上,低、高浓度样品的加标回收率为89.2%～98.5%,相对标准偏差为4.5%～8.7%.萘、联苯、蒽的最低检出浓度分别为0.0002、0.0001、0.0001μg/L.该法适合于饮用水中萘、联苯、蒽的测定.
【期刊名称】《化学分析计量》
【年(卷),期】2006(015)006
【总页数】2页(P43-44)
【关键词】饮用水;萘;联苯;蒽;气相色谱-质谱法
【作 者】曹艳平;王大威
【作者单位】山东省疾病预防控制中心,济南,250014;山东省疾病预防控制中心,济南,250014
【正文语种】中 文
【中图分类】O6
随着社会工业化进程的加快，由化工产品、生产废料等造成的各种有机化合物污染越来越严重。近年来对有机污染物的分析研究国内外有很多报道，美国等国家已建立相关的标准方法[1]。在一些饮用水中含有萘、蒽等有机污染物，萘、蒽等16种化合物属于美国环保局EPA建议控制的多环芳烃(PAHs)。笔者参考文献[2]对饮用水中萘、联苯、蒽进行气相色谱-质谱分析，采用具有较高灵敏度的选择离子检测方式(SIM)，提高了灵敏度和最低检出限，为卫生规范制定分析方法和标准提供参考。
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
气相色谱-质谱分析仪：Trace DSQ-Trace GC型，美国热电公司；
萘、联苯、蒽标准样品：Chem Service公司；
二氯甲烷：分析纯，重蒸；
NaCl和无水Na2SO4：均为优级纯，经550℃烘烤3 h，置于玻璃瓶中备用。
地下水中挥发性有机物的吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定
地下水中挥发性有机物的吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定
李义;董建芳;张宇
【摘 要】建立了吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定地下水中卤代烃类、苯系物、氯代苯类等20多种挥发性有机物的方法.对吹扫捕集条件、气相色谱条件和质谱条件进行优化,并对实际水样进行测定.方法检出限为0.03~0.28μg/L,基体加标回收率为88.8%~111.0%,精密度(RSD,n=7)为2.21%~5.31%.方法准确,灵敏可靠,可满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求.
【期刊名称】《岩矿测试》
【年(卷),期】2010(029)005
【总页数】5页(P513-517)
【关键词】吹扫捕集;气相色谱-质谱法;地下水;挥发性有机物
【作 者】李义;董建芳;张宇
【作者单位】河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;中国矿业大学(北京)地球科学与测绘工程学院,北京,100083
【正文语种】中 文
【中图分类】O657.63%O622%P641
水是人类赖以生存的自然资源，然而近年来随着工农业的迅速发展，大量有机溶剂、增塑剂、农药、杀虫剂等的使用，油田开采过程中石油泄漏，垃圾填埋场的渗漏等造成地下水的有机物污染越来越严重，给生态环境和人类健康造成了极大的危害。挥发性有机物(VOCs)是指沸点在50～260 ℃以下、蒸汽压大于13.33 Pa(20 ℃)的有机化合物。这些污染物种类繁多，毒性大，具有迁移性、持久性，降解缓慢，被视为一种重要的环境污染物，并被列入优先污染物。它可以通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，其毒性主要表现在对人体具有致畸、致突变和致癌等作用，有的还能积累在组织内部改变细胞的DNA结构[1-9]。因此，地下水的污染已经成为一个不容忽视的环境问题。有机污染物的准确定性、定量的测试技术成为地下水监控以及污染防治的重要依据。
吹扫捕集进样技术是一种动态的顶空进样技术，是目前水质分析中最灵敏的样品前处理方法，具有样品用量少、组分损失少、检出限低、无溶剂污染、操作快捷方便等特点，被测水样中所有污染物全部集中送进仪器分析，而不像顶空进样法仅取气相中一部分进入仪器，灵敏度可以有数量级的提高，同时水体中的半挥发性有机物不会干扰分析测定;特别是与气相色谱-质谱(GC-MS)联用，可以对待测组分进行准确的定性和定量分析。美国国家环保署已将吹扫捕集-GC-MS分析挥发性有机物列为标准分析方法[10-18]。本文采用在线吹扫捕集-GC-MS联用法对地下水中的挥发性有机物进行测定，方法准确，灵敏可靠，可满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求，适合于批量样品的分析。
固相微萃取-气相色谱法测定水源地水中SVOC
第２２卷第２期 环境监测管理与技术 ２０１０年４月
固相微萃取一气相色谱法测定水源地水中ＳＶＯＣ
李春玉，戴玄吏
（常州市环境监测中心站，江苏 常州 ２１３００１）
摘要：采用固相微萃取一毛细管柱电子捕获气相色谱法测定水源地水中１８种半挥发性有机物，优化了萃取纤维、时
问、温度、ｐＨ值、转子转速、离子强度等萃取条件。方法线性良好，１８种化合物的检出限为０．０００ ２ ｇ／Ｌ～０．１ ｇ／Ｌ，实际
水样加标回收率为８４．３％～１０９％。
关键词：半挥发性有机物；固相微萃取；气相色谱法；水源地水质
中图分类号：０６５７．７ １ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００６—２００９（２ＯＬＯ）０２—００５１一Ｏ４
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｅｍｉ－Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ
Ｓｏｕｒｃｅ Ｗａｔｅｒ ｂｙ ＧＣ／ＳＰＭＥ
ＬＩ Ｃｈｕｎ－ｙｕ，ＤＡＩ Ｘｕａｎ－ｌｉ
（Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｊｉａｎｇｓｕ ２ １ ３００ １，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：１ ８ ｓｅｍｉ—ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｓｏｕｒｃｅ ｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ＧＣ／ＥＣＤ ｗｉｔｈ ｓｏｌｉｄ—
ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏ—ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｂｙ ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｆｉｂｅｒｓ，ｔｉｍｅ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｐｈ ｖａｌｕｅ，ｒｏ—
ｔｏｒ ｓｐｅｅｄ ａｎｄ ｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒｉｔｙ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ １ ８ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｂｅｔｗｅｅｎ
０．０００ ２ Ｉ￣ｇ／Ｌ ａｎｄ ０．１ ｇ／Ｌ；ａｎｄ ｓｐｉｋｅｄ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ８４．３％ａｎｄ １０９％．
环境监测持证上岗考核补充习题集-水和废水部分
半挥发性有机物 生活饮用水标准检验方法 有机物指标（半挥发性有机物 附录B 固相萃取/气相色谱-质谱法）（GB/T 5750.8-2006）
1、固相萃取/气相色谱质谱法测定水中半挥发性有机物，通常采用C18固相萃取柱。（ ）
2、固相萃取通常含有活化、上样、淋洗和洗脱四个步骤。（ ）√
3、水样在使用固相萃取上样时，应先调节pH为中性。（ ）x先调节pH小于2。
4、水样中半挥发性有机物应避光4℃下保存，可放置14d，但是某些物质不稳定，如乙拌磷只能保存1h，所以只能定性分析。（ ）√
5、固相萃取/气相色谱质谱法测定水中半挥发性有机物潜在的干扰有邻苯二甲酸酯、硅酮等。（ ）√
挥发性有机物 水质 挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法（HJ 810-2016）
1、 顶空/气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物时，测定实验室空白时，最常见的干扰为二氯甲烷。（ ）√
2、 挥发性有机物的标准溶液保存期限为30d。（ ）x氯乙烯挥发性强，应临用现配。
3、 间二甲苯和对二甲苯在某些情况下不能完全分离，结果可以用加和报出。（ ）√
4、 顶空/气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物，顶空瓶中加入氯化钠，可以减少待测无在水中的溶解度，增加待测物质的灵敏度，但是氯化钠必须要用分析纯级以上。（ ）x用前应该在400度下烘烤4h。 5、 顶空/气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物，质谱容积剂割时间一般为三分钟以内。（ ）x，一般不设切割时间，以避免低沸点的物质出峰较快。
6、 简答：顶空/气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物如何判断存在基体效应？
每批样品应做一个基体加标，回收率如果不满足70-130%的要求，应重新做一个基体加标，两次基体加标测定值相对偏差小于30%，否则说明样品存在基体效应。
7、 简答：测定水中挥发性有机物采集时应加入盐酸，调节pH<2，但是如果加盐酸后发现样品中有气泡产生该如何处理？
SPE—GCMS法快速测定水中半挥发性有机物的研究
第７卷第４期 ２０１３年８月 供水技术
ＷＡＴＥＲ ＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ Ｖｏ】．７ Ｎｏ．４ Ａｕｇ．２０１３
誉绚仪， 陈小辉， 华 勃， 王 茜， 蚁焕钿， 黄剑明
（佛山市水业集团有限公司，广东佛山５２８０００）
摘要： 利用固相萃取一气质联用法对水中半挥发性有机物进行快速定性和定量。采用
Ｃ１８固相萃取小柱对水样进行富集，ＨＰ５一ＭＳ毛细管柱进行分离分析。该方法操作简单，分析速
度快，分离效果好，灵敏度和精密度高。
关键词： 固相萃取； 气质联用； 半挥发性有机物； 快速检测
中图分类号：０６５７ 文献标志码：Ｃ 文章编号：１６７３—９３５３（２０１３）０４—００５２—０６
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３—９３５３．２０１３．０４．０１３
１研究综述
半挥发性有机物（ＳＶＯＣ）是包括多环芳烃、氯
苯类、硝基苯类、酞酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类和苯
酚类等一大类化合物，多数具有“致癌”、“致畸”和
“致突变”的特性，其中２０多种已被我国环保部和
美国环保局（ＥＰＡ）列入优先监测的有机污染物“黑
名单”。这类污染物经过淋溶、挥发和沉降等过程，
在土壤、水体和大气等环境介质中不断迁移，对人类
的身体健康造成危害。因此，对水中半挥发性有机
物测定方法的研究是很有必要的¨Ｉ２ Ｊ。
有机氯农药（ＯＣＰｓ）是一种高效广谱杀虫剂，广
泛应用于杀灭农业害虫，曾被很多国家广泛使用，这
类农药具有化学毒性、致癌性、神经毒性和内分泌干
扰性，其化学性质稳定，不易分解，残效期长，脂溶性
强，易在体内蓄积而造成慢性中毒，严重危害人体健
康 。包括我国在内的许多国家已于上世纪８０年
代全面禁止使用该类农药，但由于其残效期长，仍能
在土壤、粮食、水等检出该类农药 Ｊ。因此，对水中
痕量有机氯农药检测的研究显得非常重要，《生活
饮用水卫生标准》（ＧＢ ５７４９－－２００６）中对水中六六
六、滴滴涕、七氯等物质的含量作出了严格的规
固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物
固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物
王丽;李磊;徐秋瑾
【摘 要】应用固相微萃取气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物的含量.优化的试验条件如下:①萃取纤维为DVB/CAR/PDMS;②萃取温度为25
C;③顶空体积为9 mL;④萃取时间为10 min;⑤解吸温度为200 C;⑥解吸时间为3
min.在气相色谱分离中用VF-624MS柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描模式.53种挥发性有机污染物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001～0.130 μg·L-1之间.方法用于实际水样的分析,加标回收率在75.9％～107％之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.5％～18％之间.
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2014(050)010
【总页数】6页(P1197-1202)
【关键词】气相色谱-质谱法;固相微萃取;挥发性有机物;饮用水源
【作 者】王丽;李磊;徐秋瑾
【作者单位】南京医科大学公共卫生学院,南京211166;南京医科大学公共卫生学院,南京211166;中国环境科学研究院,北京100012
【正文语种】中 文
【中图分类】O657.63
挥发性有机污染物（VOCs）是水体中一类重要的污染物，可产生致畸、致突变、致癌及慢性病等多种危害。饮用水源中VOCs痕量残留已成为水质评价的一项重要指标，国家标准GB 5749－2006《生活饮用水卫生标准》毒理指标中有机化合物共53项，挥发性有机污染物约占一半。目前，水体中VOCs的检测主要采用直接顶空法［1－3］、固相微萃取［4－6］和吹扫捕集法［7－10］等。吹扫捕集法设备昂贵，而直接顶空法灵敏度较低。固相微萃取装置简单、操作简便，集萃取浓缩于一体，具有分析时间短、无有机溶剂使用、灵敏度较高等特点。运用顶空固相微萃取－气相色谱质谱法检测饮用水源中53种常见VOCs的报道较少。本工作通过对顶空固相微萃取各项参数的系统研究，发现DVB/CAR/PDMS萃取纤维对多种VOCs富集效率较国内常用的PDMS等萃取纤维高，检测灵敏度提高明显；运用VF－624MS作为色谱分离柱，各物质分离较好。此方法准确度高、精密度好，能满足饮用水源中多种VOCs痕量残留的同时分析要求。
气相色谱法同时测定水中多种有机物的思考
・水质分析与监测・
气相色谱法同时测定水中多种有机物的思考 陈珠陈飒 曹良堪 （中ｔｌｌ市供水有限公司水质检测中心，广东中山５２８４０３） 摘要：用正己烷萃取／毛细管气相色谱法同时测定水中痕量的有机氯农药、氯苯类化合物和溴氰菊酯。 各化合物线性良好，相关系数ｒ在（）．９９８ｖＲ上，回收率为８９％～１１９％，相对标准偏差为ｏ．２％～８．４％；溴氰菊酯在 ２５～１６４／） ｇ／Ｌ范围内线性良好，相关系数ｒ为ｆ）．９９９，回收率为１（）８．９％，相对标准偏差为２．８％ ，该方法可同 时检测２１种化合物，其分析时间短，灵敏度和准确度高、相互之间没有干扰，且检测成本较低 关键词：气相色谱有机氯农药氯苯类化合物溴氰菊酯 （（生活饮用水卫生标准 （ＧＢ５７４９—２００６）将于 ２０１２年７月１日起全面实施，届时具有１０６项检测能 力机构的工作量会大大增加，因此提高检测工作效率 显得尤为重要。 有机氯农药、氯苯类物质和溴氰菊酯三类有机毒 物，是（（生活饮用水卫生标准 中的指标，文献…提 供的方法是三类有机物分开检测，前处理和色谱条件 都不相同，这样会花费大量的检测时间。由于这三类 有机物的共同特点是半挥发性，可以直接用气相色谱 ＥＣＤ检测，不同之处在于三类物质的沸点高低存在 差异，因此可以利用程序升温将三类有机物一起分离 并检测。本文在文献 的基础上建立了用正己烷同 时萃取水中有机氯农药、氯苯类化合物和溴氰菊酯， 采用同柱检测的方法．本法可同时检测２１种化合物， 分析时间短，水样前处理简单，溶剂用量小，方法的 回收率高，精密度好且相互之间没有干扰。 １实验部分 １．１仪器设备 气相色谱仪（美国安捷伦６８９０Ｎ），ＥＣＤ检测器， ＤＢ－１毛细管拄（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ ｍ）；高纯 氮气；１０００ｍＬ分液漏斗。 １．２试剂 正己烷（色谱纯）；氯化钠；标准液：１．３．５一三 氯苯、１．２．４一三氯苯、１．２．３一三氯苯、１．２．４．５一四 氯苯、１．２．３．４一四氯苯、六氯苯、六六六（Ｏｃ－ＢＨＣ、 ｐ—ＢＨＣ、Ｙ—ＢＨＣ、６－ＢＨＣ）、百菌清、七氯、艾 试剂、环氧七氯异构体Ｂ、滴滴涕（Ｐ，ｐ’一ＤＤＥ、 Ｐ，Ｐ’一ＤＤＤ、Ｐ，Ｐ’－ＤＤＴ）、狄试剂、除草醚、异狄 试剂、溴氰菊酯 １．３色谱条件 柱温采用升序升温：６０℃（保持ｌｍｉｎ）；升 温３０℃／ｍｉｎ到１５０℃（保持０．５ｍｉｎ）；然后升温 １０℃／ｍｉｎ到２３０℃（保持１．５ｍｉｎ）；再升温５℃／ ｍｉｎ到２５０℃（保持３ｍｉｎ），再升温１０℃／ｍｉｎ到 ２８０℃（保持６ｍｉｎ）。进样口：２８０℃；流量５０ｍＬ／ ｍｉｒａ检测器：３００￣Ｃ，尾吹：５０ ｍＬ／ｍｉｎ。 １．４样品预处理 取１０００ｍＬ水样置于１０００ｍＬ分液漏斗中，加 ２０ｍＬ正己烷，振摇２ｒａｉｎ（注意放气），静止分层后。 弃去水层，萃取液经无水硫酸钠脱水后在５０￣Ｃ的水浴 中，吹氮浓缩到ｌｍＬ，取１ Ｌ的萃取液，供色谱分 析用。 ２试验结果 ２．１各组分的定性分析 以保留时间定性此２１种化合物，出峰时间由单 标准溶液在同样的条件下予以确定，由图１可以看出，
固相萃取—气相色谱质谱(GCMS)法测定水中硝基酚类化合物
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固相萃取—气相色谱/质谱（GC/MS）法测定水中硝基酚类化合物
作者：穆肃
来源：《科技传播》2012年第21期
摘要 利用固相萃取-气相色谱/质谱联用技术，建立了水质中12种硝基酚类（主要为硝基酚、二硝基酚、硝基甲酚、二硝基甲酚、二甲基硝基酚）同时测定的分析方法。通过对回收率、重现性及精密度的测定，其结果均优于相关标准方法的要求。利用固相萃取-气相色谱/质谱联用技术可快速、准确、有效的测定水质中硝基酚类化合物。
关键词 硝基酚类；固相萃取；气相色谱/质谱
中图分类号O6 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2012）78-0100-02
0引言
硝基酚类是危害环境的有机污染物，可在水生生物和人体中残留和浓缩，具有高毒性和致癌性，其中4-硝基酚被我国列入环境优先监测污染物监测名单中。硝基酚类主要用于制备染料、药物和作为有机合成的中间体。
目前国家环境标准体系尚无硝基酚类质量标准及控制标准。多数以挥发酚（以苯酚计）指标来控制酚类的污染。《水和废水监测分析方法》（第四版）中半挥发性有机物的测定气相色谱质谱法的目标化合物中有部分硝基酚类化合物，该方法使用酸性条件下，液液萃取-气相色谱质谱直接测定，检出限为3.0μg/L～50μg/L。缺点在于方法检出限较高，只涵盖部分硝基酚类化合物。国外对水中硝基酚类化合物的测定方法，主要是国际标准化组织ISO 17495-2001方法及美国EPA方法，多采用衍生化后测定，分析步骤复杂，操作较难控制，测定各硝基酚类目标化合物检出限在0.15μg/L～16.0μg//L。
固相萃取技术通过固体吸附剂提取样品，因其与液液萃取相比使用有机溶剂量少、回收率高，处理时间短、重现性好、富集倍数大、可处理较大或较小体积的样品等优点越来越多的被人们重视和使用。该技术克服了传统液液萃取富集技术难以处理大体积样品及萃取过程中容易乳化等缺点，可以获得高的回收率和高的富集倍数，减少了有机溶剂的用量，减少了对环境的污染。本方法使用固相萃取-气相色谱/质谱联用技术可快速、准确、有效的测定水质中硝基酚类化合物，测定各硝基酚类目标化合物检出限在0.6μg/L～1.1μg/L。
快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中24种半挥发性有机物含量
快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中24种半挥发性有机物含量
梁焱;陈盛;张鸣珊;李腾崖;何书海
【摘 要】采用快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中24种半挥发性有机物的含量。土壤样品以正己烷-乙酸乙酯（5＋1）混合液进行萃取，所得萃取物用弗罗里硅土固相萃取小柱净化。在气相色谱分离中用DB-5MS色谱柱为固定相，在质谱分析中采用选择离子监测模式。24种半挥发性有机物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限在0．83～4．48μg· kg－1之间，测定下限在3．32～15．8μg·kg－1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验，所得回收率在60．4％～123％之间。测定值的相对标准偏差（n＝4）在5．2％～19％之间。%GC-MS was applied to the determination of 24 semi-volatile
organic compounds in soil with accelerated solvent extraction.The soil
sample was extracted with a mixture of hexane and ethyl acetate (5+1 )and
the extract was then purified on Florisil solid phase extraction column.DB-5
MS chromatographic column was used for GC separation and selected ion
monitoring mode was adopted in MS determination.Linear relationships
between values of peak area and mass concentration of the 24 semi-volatile organic compounds were kept in definite ranges. Detection limits
固相萃取_GC_MS法测定饮用水中半挥发性有机物
第21卷 质 谱 学 报 Vol.21
第3,4期 JOURNAL OF CHINESE MASS SPECTROMETRY No.3,4
35固相萃取－ＧＣ／ＭＳ法测定饮用水中
半挥发性有机物周雯测定挥发性有机物已有相对成熟的方法因预处理方法的不同会得到不同的结果本实验用固相萃取的方法对样品进行预处理对饮用水中的痕量半挥发性有机化合物进行了测定
１ 仪器和试剂使用仪器ＧＣ／ＭＳ色/质联用仪 23DB-5MS 30m0.25mm低流失弹性石英毛细管柱使用试剂纯化处理的去离子水 2¼×´¼ 34Ìæ´úÎï
２ 实验方法
一升含有内标g
±»Îü¸½ÔÚC18小柱上的有机物经少量的二氯甲烷洗脱下来将一定量的浓缩提取物注入高分辩弹性石
英毛细管柱气相色谱/质谱系统进行分离从色谱柱中流出的化合物靠比较被测样品和数据库中参照标准的质谱和保留时间定性校正每个已确认了的化合物浓度靠比较被测物的定量离子响应值和内标物的定量响应值来获得
２．１ 实验过程
２．１．１ 样品采集采样容器
加入6N盐酸调节样品pH<2ÑùÆ·Ó¦ÔÚ4²¢´æ·ÅÔÚûÓÐÓлúÎïÆøÌå¸ÉÈŵÄÇøÓòÌáÈ¡ÒºÔÚ30天内分析完成
固相萃取过程
近二十年来水样经过固相吸附剂量第3,4期 固相萃取-GC/MS法测定饮用水中半挥发性有机物 A18
36份被固相吸附剂吸附用另一种有机溶剂将吸附在吸附剂上的待测组份淋洗下来固相萃取方法采用高效显著减少溶剂用量快速
所用固定相以前为活性炭或XAD树脂进行水样富集的今
改用商品化C18小柱在Supulco固相萃取装置上富集水样取得很好的结果仅少数回收率不理想固相萃取小柱的老化吸附脱水解吸
２．３ 样品测定仪器开机色谱条件用FC43½øÐÐ×Ô¶¯»òÊÖ¶¯±ê×¼µ÷г十氟三苯基磷使其离子丰度
符合EPA525方法的要求
３ 分析条件气相色谱条件 ８
ＤＰＦＣ（电子压力流量控制)Àë×ÓԴζȽӿÚζÈ280离子源能量热量描质量范围溶剂延迟