甲醇制聚甲氧基二甲醚(DMMn)技术开发进展
甲醇制聚甲氧基二甲醚(DMMn)技术开发进展
2015.4
不符合排放标准的柴油车尾气被普遍认为是引起雾霾的重要原因之一。自2015年1月1日起,中国柴油车全面实施国四排放标准,对油品质量的升级势在必行。
聚甲氧基二甲醚(DMMn,n=3-8)是优秀的柴油调和组分,可增加油品含氧量,在柴油中添加10%~20%,能够大幅减少尾气固体微粒物、NOx和CO的排放。DMMn十六烷值达76,闪点65.5℃,沸点160℃。由于物性与柴油相近,DMMn调和到柴油中使用不需要对在用车辆进行任何改动。
DMMn合成的主要原料是甲醇和甲醛,工艺路线包括液体酸催化法、固体酸催化法、离子液体催化法和金属氧化物催化法等。国内研究机构和企业积极推进甲醇制DMMn技术研发与工业化示范,并取得了一系列成果。
中科院兰州化物所百吨级DMMn中试装置于2012年8月在甘肃白银中试基地投料试车成功,并完成了中试试验。2013年7月,采用兰州化物所离子液体催化合成工艺的山东辰信新能源有限公司1万吨/年DMMn全流程工业装置投料试车成功。该装置位于山东菏泽,投资两亿元。目前,该技术已进入工业规模示范阶段,兰州化物所已申报国际国内发明专利30多件,获得4件国际发明专利和3件中国发明专利授权。
2014年3月,东营市润成碳材料科技有限公司、上海碧科清洁能源技术有限公司、青岛珀特化工技术服务有限公司与山东滨州新天阳化工有限责任公司签订了10万吨/年聚甲氧基二甲醚工业化成套技术许可协议。2014年11月,位于山东省东营市广饶县的润成碳材料3万吨/年甲醇制聚甲氧基二甲醚示范装置试车成功。
2014年7月,由清华大学和玉皇化工有限公司合作开发的“聚甲氧基二甲醚万吨级工业化技术”通过科技成果鉴定。该技术以清华大学聚甲氧基二甲醚专用固体酸催化剂和气-液-固三相流化床多级反应器技术为基础。玉皇化工和清华大学合作在山东菏泽建设的1万吨/年DMMn工业化示范装置于2014年1季度完成建设并打通流程,6月产出优质产品。玉皇化工正在筹建30万吨/年工业放大装置。
2014年7月,北京旭阳化工技术研究院自主开发出了甲醇合成DMMn的工艺。该工艺主要是多聚甲醛与甲缩醛在酸性条件下发生聚合反应,反应后的DMM1-8 物料经分离、精制得到产品DMM3-8,未反应的物料及DMM2循环利用。该工艺已经完成千吨级中试实验,正在进行工艺包编制。
2014年10月,四川达兴能源股份有限公司10万吨/年甲醇制聚甲氧基二甲醚(DMMn)项目通过了可行性论证。2013年12月,达兴能源的千吨级DMMn工业试验装置,通过了72小时连续运行考核。专家组认为,该装置安全稳定运行、产品质量合格,相关工艺数据可作为工业放大的依据。该项目核心技术采用北京东方红升新能源应用技术研究院和中国石油大学(华东)的专利技术。
2014年中国柴油消费量1.73亿吨,如果全部按15%比例调和,年消费DMMn将达2595万吨。亚化咨询认为,以甲醇为原料的DMMn有望成为煤基替代燃料的发展新方向,但能否获得中石油、中石化等成品油产销巨头的认可,是DMMn作为柴油添加剂获得大规模的应用的关键。
(来源:亚化咨询)
Al-MCM-41分子筛的制备及其催化合成聚甲氧基二甲醚
2021 年第50 卷第 2 期石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY·103·
研究与开发DOI:10.3969/j.issn.1000-8144.2021.02.001
[收稿日期]2020-08-04;[修改稿日期]2020-11-06。[作者简介]李国斌(1995—),男,甘肃省庆阳市人,硕士生,电话 18394518301,电邮 291988543@。联系人:陈立宇,电话18702965590,电邮 chenly@。Al-MCM-41分子筛的制备及其
催化合成聚甲氧基二甲醚
李国斌,徐彩霞,陈立宇
(西北大学 化工学院,陕西 西安 710069)
[摘要]采用水热合成法制备了不同Al含量的Al-MCM-41介孔分子筛,考察了分子筛催化甲醇和多聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚(PODEn,n为聚合度)的性能;采用XRD、FTIR、N2吸附-脱附、ICP-OES、SEM、NH3-TPD等方法分析了分子筛的孔结构和酸性质对产物分布的影响,并对PODEn的合成工艺条件进行了优化。实验结果表明,制备的Al-MCM-41分子筛具有二维六方有序介孔结构;Al的掺入导致分子筛的比表面积、孔体积和孔径出现不同程度的减小,但有效提高了分子筛的中强酸量,进而促进高聚合度产物的生成;硅铝比为40的Al-MCM-41(40)分子筛的催化性能最优。PODEn最佳合成条件为:135 ℃、5 h、甲醇与多聚甲醛的摩尔比为1.5、催化剂的用量为2%(w),在此条件下,甲醇转化率达74.5%,PODE3~5选择性达31.3%。Al-MCM-41(40)分子筛重复使用5次仍具有较好的催化活性。[关键词]MCM-41分子筛;聚甲氧基二甲醚;铝改性;酸催化;多聚甲醛[文章编号]1000-8144(2021)02-0103-09 [中图分类号]TQ 426.94 [文献标志码]A
Preparation of Al-MCM-41 zeolite and its catalytic performance in the synthesis
煤制乙二醇
通辽金煤2013年乙二醇成本6059元/吨
2014年3月,丹化科技发布2013年年报。根据年报公开信息计算,通辽金煤2013年共生产乙二醇8.95万吨、草酸3.93万吨,其中乙二醇成本为6059元/吨(不含运费)。通辽金煤全年平均生产负荷为54.59%(其中下半年为72.98%)。
年报显示,2013年通辽金煤乙二醇业务销售量8.8万吨,营业收入5.07亿元,营业成本却达5.23亿元。但值得注意的是,草酸业务的营业收入为1.36亿元,毛利率32%;而催化剂的营业收入5702万元,毛利率更是高达41%。江苏金聚合金材料有限公司为通辽金煤的控股子公司,主要向通辽金煤及其合营公司下属各项目子公司供应所需催化剂。
根据年报,通辽金煤上半年受设备故障等因素的影响,生产装置运行负荷偏低,共生产乙二醇2.74万吨,草酸1.76万吨。公司2013年度共进行了4次停车检修,合计完成检修项目1126项、技改项目34项,下半年生产负荷得到较好恢复。
2014年,通辽金煤将开展工艺流程的改进,提升产品工艺指标,争取实现全年平均生产负荷达到设计产能的80%以上,年产销乙二醇14万吨、草酸5万吨,优等品产出率提升至90%以上,进一步扩大产品下游供应的渠道。
同时,派员协助永金化工进行项目现场调试和指导开车,以及相应的技改工作。利用通辽乙二醇项目运行经验,力争使永金化工位于洛阳、永城的两个在建项目于年中试运行,河南永金化工乙二醇项目2014年力争实现35万吨的产量,以迅速形成煤制乙二醇产业规模,产生效益。
甲醇制聚甲氧基二甲醚(DMMn)即将进入工业化
聚甲氧基二甲醚(DMMn,n=3-8)是优秀的柴油调和组分,可增加油品含氧量,在柴油中添加10%~20%,能够大幅减少尾气固体微粒物、NOx和CO的排放。DMMn十六烷值达76,闪点65.5℃,沸点160℃。由于物性与柴油相近,DMMn调和到柴油中使用不需要对在用车辆进行任何改动。
甲醇制二甲醚技术
化工催化剂及甲醇技术 2008年第1期 l8
甲醇制二甲醚技术
陈鹏古共伟 (西南化工研究设计院四)11成都610225)
二甲醚(Dimethyl Ether)又称甲醚、木醚、氧二甲,简称DME,是一种无色气体或压缩液体,具 有轻微的醚香气味,易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂。二甲醚毒性很弱,
无致癌性,但有一定的麻醉性。 二甲醚在常温、常压下为气态,在低压下变为液体,与液化石油气(LPG)有相似之处。二甲醚自 身含氧,组分单一,碳链短,燃烧性能好,热效率高,燃烧过程中无残液,无黑烟,是一种优质、清洁
的燃料。由于二甲醚在储存、运输、使用等方面比液化气更安全,因此二甲醚替代液化气作为民用燃料 有着广阔的前景。二甲醚与液化石油气按一定比例的混合物是一种理想的液体燃料,同时二甲醚也是良
好的柴油替代燃料,被称为2 l世纪的清洁燃料,其排放污染大大低于现有燃料。二甲醚又是一种重要 的化工原料,可以用作气雾剂的抛射剂、制冷剂、发泡剂:高浓度的二甲醚可用作麻醉剂,二甲醚也是 制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚大规模生产始于1966年的西德,当时德国联合发动机燃料公司(U.nion KraftstaffGmbH) 应荷兰Acrofakobr喷雾剂制造公司要求,生产高纯二甲醚用于发胶行业。以后欧洲其它国家、日本、
中国台湾也开始生产二甲醚。 我国生产二甲醚较晚,除了早期在硫酸二甲酯生产中二甲醚作为中间产品使用外,直到1994年国 内才大规模生产二甲醚。当时国内二甲醚主要用于气雾剂工业和醇基燃料掺烧。由于气雾剂市场容量有
限, 截止到2000年,国内气雾剂级二甲醚生产和消费量不超过20 kt。而醇基二甲醚燃料在20世纪90 年代由于经济性不如LPG,也没有得到持续的发展。进入2l世纪以后,国际市场原油价格的不断攀升
和国内甲醇生产能力的快速增长,客观上加快了二甲醚作为替代燃料的步伐。同时随着MTO,MTP技 术的工业化,国内二甲醚生产装置的建设正进入加速期。
甲醇制烯烃、二甲醚反应机理研究新进展
甲醇制烯烃、二甲醚反应机理研究新进展
佚 名
【期刊名称】《化工进展》
【年(卷),期】2018(037)010
【摘 要】国家能源集团集团公司教授级高级工程师贺振富,利用杂化轨道理论研究“甲醇制烯烃反应机理研究”和“甲醇制二甲醚反应机理研究”等相关工作中发现了中间产物C↑↓〇H2,定义为He-form,C↑↓〇H2结构中碳原子外层有一对孤对电子和一个空轨道,↑↓代表孤对电子,〇代表空轨道。C↑↓〇H2是构成烯烃和醚类化合物的基本结构单元,这个发现是目前实验科学很难得到的研究结果,超越了目前的相关认识。通过轨道杂化理论研究得出的结果等同于实验结果和分子模拟研究结果,上述结论有科学依据。
【总页数】1页(P4119)
【正文语种】中 文
【相关文献】
1.基于工业装置探究甲醇制烯烃反应机理 [J], 吴秀章
2.H-SAPO-18催化甲醇制烯烃反应机理:第一性原理计算研究 [J], 王传明;王仰东;谢在库
3.甲醇制烯烃反应工艺、反应机理及其动力学研究进展 [J], 王有和;吴成成;刘忠文;季生福
4.甲醇制乙烯和二甲醚反应机理研讨 [J], 贺振富
5.中科院甲醇制烯烃反应机理研究取得新进展 [J],
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聚甲氧基二甲醚工艺的简介
聚甲氧基二甲醚工艺的简介
聚甲氧基二甲醚(简称PMED)是一种合成聚合物,具有良好的耐热性、耐化学性和低温柔软性。PMED可以通过聚合甲氧基二甲醚单体来制备,其工艺步骤通常包括以下几个主要阶段:
1. 原料准备:首先需要准备甲氧基二甲醚单体作为原料。甲氧基二甲醚可以通过甲醇和甲醛的反应制得。
2. 甲氧基二甲醚聚合:将甲氧基二甲醚单体与聚合反应剂混合后,在适当的温度和压力条件下进行聚合反应。聚合反应一般需要催化剂的存在,以促进反应的进行。
3. 聚合物处理:聚合反应完成后,需要进行聚合物的处理。通常包括溶剂去除、溶液过滤和干燥等步骤,以获得纯净的聚甲氧基二甲醚。
4. 产品测试和应用:最后,对聚合物进行测试,以确保其质量和性能达到要求。PMED可以用于制备各类高性能材料,如塑料、橡胶、涂料、粘合剂等,广泛应用于航空航天、电子、汽车、建筑等领域。
需要注意的是,聚甲氧基二甲醚的工艺过程中需要控制好反应条件和原料质量,以确保产品的质量和性能。同时,工业化生产过程中还需要考虑工艺的可扩展性、安全性和经济性等因素。
2024年聚甲氧基二甲醚市场发展现状
聚甲氧基二甲醚市场发展现状
1. 引言
聚甲氧基二甲醚(Poly(methyl methoxy) ether,简称PMME)是一种具有优异性能的合成聚合物,其在化工、材料科学等领域应用广泛。本文将对聚甲氧基二甲醚市场的发展现状进行分析,包括国内外市场规模、市场竞争格局、市场驱动因素等方面。
2. 国内外市场规模
据统计数据显示,截至2020年,全球聚甲氧基二甲醚市场规模约为XX亿美元。其中,中国聚甲氧基二甲醚市场规模较大,占据了市场份额的XX%。随着中国化工行业的迅速发展,国内聚甲氧基二甲醚市场有望继续保持快速增长。
3. 市场竞争格局
目前,聚甲氧基二甲醚市场竞争激烈,主要存在以下几个主要竞争对手:
• 公司A:公司A是全球聚甲氧基二甲醚市场的领先企业,具有较高的市场份额和品牌认知度。
• 公司B:公司B是国内聚甲氧基二甲醚市场的主要竞争对手,其产品性能稳定可靠,受到广大客户的青睐。
• 公司C:公司C是新兴的聚甲氧基二甲醚供应商,其产品定位于中低端市场,价格较为竞争力。 由于市场竞争的加剧,聚甲氧基二甲醚企业需要通过不断提升产品质量、降低生产成本等手段来保持竞争优势。
4. 市场驱动因素
4.1 技术进步
随着化工技术的不断进步,聚甲氧基二甲醚的生产工艺和质量得以改善,使其在广泛的应用领域中更加受欢迎。技术创新不仅提高了产品性能,还降低了生产成本,进一步推动了市场的发展。
4.2 市场需求扩大
聚甲氧基二甲醚作为一种重要的合成材料,广泛应用于涂料、塑料、纺织、电子等领域。随着这些行业的快速发展,对聚甲氧基二甲醚的需求也逐渐增加。另外,环保要求的提升也促使聚甲氧基二甲醚替代传统材料,进一步推动市场增长。
4.3 政策支持
政府在环保、新材料等领域加大了扶持力度,通过税收优惠、财政补贴等政策支持,鼓励企业加大对绿色材料的研发和生产。这些政策对聚甲氧基二甲醚市场的发展起到了积极的推动作用。
5. 市场前景
二甲醚生产工艺进展
二甲醚生产工艺进展
摘要:综述了几种二甲醚生产工艺,甲醇气相脱水法因其投资少,工艺简单,生产成本低,易实现大型化,成为目前应用最广泛的生产工艺。
关键词:二甲醚生产工艺甲醇气相脱水法
二甲醚(DME)是一种最简单的醚类化合物,在常温下为无色易燃气体,目前国内二甲醚的主要用途是替代LPG,用作民用燃气,其次是替代柴油用作汽车燃料[1]。此外,二甲醚还可应用于气雾剂、制冷剂、发泡剂; 或者用于化工原料,生产硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、烷基卤化物等。
二甲醚生产的工艺路线较多, 但工业上主要应用的是甲醇脱水法(两步法)和合成气一步法制二甲醚。其中, 甲醇脱水法由于催化剂和反应条件不同, 又可分为液相法和气相法。
1 甲醇脱水法
1.1 甲醇液相脱水法
甲醇液相脱水以甲醇为原料,在液体酸的催化作用下脱水生成二甲醚。但该法环境污染和设备腐蚀严重,操作条件恶劣,产品后处理困难,已逐渐被淘汰。
近年来, 液相脱水工艺也有一些研究进展,山东临沂久泰化工科技有限公司采用复合酸(硫酸、磷酸等)脱水生产二甲醚工艺,改变了单一酸脱水催化的共沸现象,使水分能稳定均衡脱除,连续生产,该工艺具有自主知识产权[2]。四川省达科特化工科技有限公司的阳离子型液体催化反应法生产二甲醚技术原理:在阳离子型液体催化剂作用下,液相甲醇分子间脱水,然后干燥净化。其特点是反应温度和压力均较低,转化率高,选择性好,催化剂不需再生,无污染,无腐蚀[3]。
1.2 甲醇气相脱水法
甲醇气相脱水法是在氧化铝或分子筛催化剂的作用下,使甲醇在气固相催化反应器中脱水生成二甲醚。甲醇转化率在75%到85%,二甲醚选择性大于99%,工艺成熟简单,对设备材质无特殊要求,基本上无三废及腐蚀问题,装置易于大型化,是目前国内外生产二甲醚的主要方法[4]。但该法流程较长,设备投资大,产品成本较高,且受甲醇市场波动的影响比较大[3]。
该法生产二甲醚的催化剂主要有改性高岭土、固体酸、磷钨酸、不同硅铝比的HZSM-5和ZSM-5、γ-Al2O3、阳离子交换树脂等[3]。催化剂的基本特征是呈酸性,对主反应选择性高,副反应少,并具有避免二甲醚深度脱水生成烯烃或析碳的特征。
二甲醚生产工艺技术现状及发展趋势
二甲醚生产工艺技术现状及发展趋势
赵贤俊(大庆油田化工有限公司技术开发研究院,大庆 163413) 2008-10-09
随着我国国民经济的高速发展,能源紧张局面愈来愈严重。2007年我国进口原油16317万t,进口成品油3380万t。石油的进口依存度达到47.1%。目前,国际原油价格已经突破100美元/bbl,使得我国的经济建设和发展受到很大的影响,迫使国家调整能源结构,加速开发清洁的替代能源,缓解石油供需矛盾。
1 二甲醚市场现状及发展趋势
1.1 液化石油气替代
二甲醚(DME)的性质与液化石油气(LPG)十分相似,可以作为民用燃料和动力燃料。液化石油气与二甲醚性质比较见表1。
2007年8月27日国家建设部发布了第691号公报《城镇燃气用二甲醚建设标准》(编号为CJ/T259—2007),2008年1月1日起实施。目前比较成熟的做法是将二甲醚以20%~25%的比例掺入LPG用作民用燃料。2007年我国城镇LPG的用量约为2200万t(进口1000万t)。按此用量和掺入20%二甲醚计算,一年将需要440万t二甲醚;随着技术的进步,灶具的完善,二甲醚若完全替代LPG,国内燃气用二甲醚年需量将达到1500万t左右。
1.2 柴油替代
二甲醚与柴油性质的比较见表2。二甲醚与柴油有许多相似的特性,国内二甲醚汽车的研究开发已经取得了巨大的成功。由上海交通大学、上海柴油机股份有限公司、上海汽车工业(集团)总公司等单位组成的团队研制成功的10辆二甲醚公交车,于2007年9月投放到上海147路公交线上进行示范运行,同时建成国内第一个车用二甲醚加注站。计划2008年示范车量达到100辆,2010年世博会之前形成1000辆以上的使用规模。2007年10月,山东临沂也决定在车用领域试点推广应用二甲醚,以优化能源结构、减少环境污染。另外,北京、武汉等地也有意引进二甲醚公交车。西安交通大学进行了二甲醚公交车研制,目前样车已完成。据了解,车用二甲醚燃料的国家标准正在制定中,有望在2008年出台。按2007年我国柴油消耗量超过1.24亿t计算,若5%用二甲醚替代,将产生600万t/a的市场需求。
聚甲氧基二甲醚 标准
聚甲氧基二甲醚 标准
聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene Dimethyl Ether,简称PODE3M)是一种新型的清洁能源,具有广泛的应用前景。本文将从PODE3M的定义、性质、制备方法、应用领域等方面进行详细介绍。
首先,PODE3M是一种聚合物,其化学结构中含有大量的甲氧基基团和甲基基团。它的分子式为(CH3O)n(CH3)2O,其中n为聚合度。PODE3M具有较高的热稳定性、燃烧性和低温性能,是一种理想的清洁能源。
其次,PODE3M具有多种优良的物理化学性质。首先,它具有较低的粘度和较高的沸点,可以在广泛的温度范围内保持液态状态。其次,PODE3M具有较高的溶解度和较低的表面张力,可以与许多有机物和无机物相容。此外,PODE3M还具有较好的电绝缘性能和化学稳定性,不易被氧化或分解。
PODE3M的制备方法主要有两种:直接合成法和间接合成法。直接合成法是通过甲醇和甲醛在催化剂的作用下发生缩聚反应得到PODE3M。间接合成法则是通过先制备甲醇和甲醛的缩聚产物,再经过脱水反应得到PODE3M。这两种方法各有优劣,可以根据实际需求选择合适的制备方法。
PODE3M具有广泛的应用领域。首先,在能源领域,PODE3M可以作为替代传统燃料的清洁能源使用,如替代汽油、柴油等。其次,在化工领域,PODE3M可以作为溶剂、润滑剂、增塑剂等使用。再次,在材料领域,PODE3M可以用于制备高性能塑料、橡胶等材料。此外,PODE3M还可以用于电子器件、涂料、医药等领域。
总之,聚甲氧基二甲醚是一种具有广泛应用前景的新型清洁能源。它具有优良的物理化学性质和多样化的应用领域。随着科学技术的不断发展和人们对环境保护要求的提高,相信PODE3M将在未来得到更广泛的应用和推广。
二甲醚的应用与技术进展
山东・青岛全国中氮情报协作组第18次技术年会论文集
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●●■■甲醚的应用与技术进展
许卫兵,曹继文
(新疆泽普石油化工厂,新疆泽普844804)
二甲醚(DME)是一种无色、易挥发的物质,具
有油溶性、水溶性以及高互溶性和高稳定性的特点,广泛应用于化工、农药、日用化工和制冷等领域,用
于制造喷雾油漆、杀虫剂、空气清香剂、发胶、防锈剂
和润滑剂等。二甲醚主要作为烷基化剂、溶剂和优良
的气雾推进剂,可取代氟里昂,成为理想的制冷剂。
甲醇和二甲醚按一定比例配制的新型醇醚燃料,燃烧效率和热效率均高于液化气,具有较大的应用潜
力。1997年世界二甲醚产量约10万t,目前世界总
产量达到15万t/a,增长十分迅猛。
1二甲醚的应用
1.1气雾剂1995年发达国家已经全面禁止使用氯氟烃
作为气雾剂,发展中国家也将在2005年停止使用
氯氟烃。二甲醚作为一种安全的气雾剂得到迅猛
发展。国内70%的二甲醚用作生产气雾剂。气雾
剂制品已成为二甲醚最重要的应用市场。1.2制冷荆二甲醚的沸点较低,汽化热大,气化效果好,
其冷凝和蒸发特性接近氯氟烃,二甲醚将是替代氯氟烃制冷剂的主要品种之一。1.3燃料
1.3.1民用燃料二甲醚的饱和蒸汽压低于液化石油气,储存、
运输比液化石油气安全。二甲醚在空气中的爆炸
下限比液化石油气高一倍,使用更安全。二甲醚
的平均热值虽然比液化石油气低,但二甲醚本身含氧,在燃烧过程中所需的理论空气量远低于液
化气,使得二甲醚预混气的热值和理论燃烧温度
接近液化气。二甲醚与液化气一样,减压后为气
体,因此,通常使用的液化气燃烧器不需做多少改动即可使用。二甲醚加入到液化气中,不仅能
提高液化气(特别是C;)的气化效率,而且增加
Cs、C。、Cs的互溶性,使液化气燃烧更加完全。二
甲醚含氧,燃烧性能好,热效率高,燃烧无残液
和黑烟,是一种优质清洁燃料。液化石油气与二甲醚的比较见表1。
表1液化石油气与二甲醚性质的比较
1.3.2汽车燃料
二甲醚的十六烷值高,为50~60,是柴油机
