柠檬酸废水处理工艺
生物膜法处理柠檬酸废水的研究
表 ２组合式 生物膜运行工况参数
ｌ Ｌ 、 、 ９ ７ ％ ， 竺 《 污 水 综 合 排 放 标 准 》 （ Ｇ Ｂ ８ ９ ７ ８ — １ ９ ９ ６ ） 一 级 标 准 。 ｝
生物膜 法处理柠檬 酸废水 的研 究
孙 建 立
（ 莱 阳市环境保 护局 山东省莱阳市 ２ ６ ５ ２ ０ ０ ）
广 ／ ／ 摘要 ： 针 对 柠 檬 酸 废 水 可 生 化 性 差 、 成 分 复 杂 等 特
点 Ｉ ， 采 用 生 物 膜 法 进 行 处 理 。 实 验 结 果 表 明 ： 该 工 况 对 ｆ
ｌ Ｏ ０
１概 述
ｕ
—
＿ ． 卜 一 缺鲺 Ｔ段去除举
槲 ６ ０
Ｉ 一好氧 段 ２ 一取样 口 、、 ４ ０
—
＿ － 一 好钒 ｒ 段去除率
一 ． ｒ 一 总 去除举
∞
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３ 一缺氧 Ｔ ： 段
４ 一配 水 啊 、
吕 ２ ０
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—
５ 一取样 ｕ
为缺 氧工段为缺氧 状态 ， 厌氧菌是 优势菌种 ， 厌 氧菌把难 降解 的
有机物转 化为易降解的有机物 。好氧工段在有氧状态下 ， 生长在 滤池 中的大量好 氧菌能充分利 用溶解 氧 ， 氧化 、 分解水 中的有机 物 ，对 Ｃ Ｏ Ｄ的去除效果 较好 。整个工 况对 Ｃ Ｏ Ｄ的总去 除率为 ９ ３ ％。最终 出水时 Ｃ Ｏ Ｄ的平均浓度为 ３ ４ ． ２ ｍ ｇ ／Ｌ ， 能够满足排放
！ 兰 竺 兰 ！ 竺 兰
柠檬 酸废水为难降解有机废水 ，含有大量难降解 的物质 ， 大 多数企业采用 活性 污泥法进行处理 ＿ ｌ １ ， 但处理效果较差 ， 出水水质 ２ ． ２主 要 污 染 物 的 去 除 经常超标 ， 对环境造成较大影响 。针对上述 缺点 ， 根据生物膜法 ２ ． １ ． １ Ｃ Ｏ Ｄ的 去 除 的相关文献资料 ， 本 实验拟采用生 物膜法处理柠檬酸废水 。
柠檬酸废水达标治理和循环利用的研究
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｃｔｉ ｃｄ ｗａｔｗａｅ ｒ ａｍｅ ｔ ｃｒｌ ｐ ｌ ａｉ ｙ ｒ ｓ ｉ ｃａｉ ｒ ｓ ｅ ｔ ｒｔ ｔ ｎ ｉｃｅ ａ ｐ ｉ ｔｏ ｅ ｃ ｎ
与限制了生化反应器 的选择 ， 应减少 固形 物的产生 。废 水量 波动大 ， 须缓冲 ， 故停 留时 间在 １ 个生 产周期左 右 ， 大设 计 过 会影响后续 ｐ Ｈ调节 ， 消耗过多 Ｎ Ｏ ａ Ｈ。针对废水 以上 特点采
用如下措施 。 ２１ 分段处理 ．
厌氧反应器有很多 ， Ｉ 如 Ｃ反应器 、 Ａ Ｂ反应器 － 其 结 ＵＳ ３， ３ Ｊ 构如图 １ 和图 ２ 所示 。 表 ２是 ３种厌 氧处 理装 置工艺 比较。
蔡 苇
（ 黄石理工学院环境科学 与工程学 院 湖北黄石 ４５０） ３０３
摘
要 分析 了柠檬酸生产废水来源及特点 。根据柠檬 酸废水的特点 ， 研究 了达标 治理废水 的工艺条件 ， 并对厌 氧反
应器进行了综合 比较 ， 提出了废水循 环利用 的各种途径。
关键词 柠檬酸 废水治理 循环利 用
及我 国节能减排环保要求 的提高 ， 柠檬 酸行业 面临的环境压
力越来越大 。
柠檬酸废水的这些特 点决定 着生化 反应器 与工艺的选 择。柠檬酸废水 中主要 污染 物见表 Ｉ 。
２ 废 水 处 理 工 艺 及 反 应 器选 择
ｍｇ Ｌ（Ｈ、 ／ ｐ 温度除外 ）
MnFe2O4颗粒非均相电芬顿处理柠檬酸镍配合物废水
MnFe2O4颗粒非均相电芬顿处理柠檬酸镍配合物废水摘要：柠檬酸镍配合物废水是工业生产中常见的有机废水之一。
本研究通过采用MnFe2O4颗粒非均相电芬顿技术处理柠檬酸镍废水，探讨了工艺参数对处理效果的影响。
实验结果表明，MnFe2O4颗粒非均相电芬顿技术能够有效降解柠檬酸镍废水中的有机污染物，并且在较短的处理时间内达到理想的处理效果。
关键词：MnFe2O4颗粒；非均相电芬顿；柠檬酸镍配合物废水；降解效果；工艺参数1. 引言柠檬酸镍配合物是一种常见的工业催化剂，广泛应用于化学工业生产过程中。
然而，柠檬酸镍配合物的制备和使用会产生大量废水，其中含有大量有机污染物，严重影响环境的水质。
因此，寻找一种有效的废水处理技术对于环境保护具有重要意义。
2. 实验方法2.1 材料准备实验中所用的MnFe2O4颗粒是通过溶胶-凝胶法制备而得，其表面形貌和结构特征通过扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射（XRD）进行表征。
2.2 实验装置实验装置主要包括电解槽、恒温槽、搅拌装置和电子流量计。
其中，电解槽内放置有阳极和阴极，经过恒温槽控制温度。
2.3 实验流程首先，将柠檬酸镍配合物废水置于电解槽中，调节pH值至6.0。
然后，加入适量的MnFe2O4颗粒作为催化剂。
电解槽内通过恒温槽加热至30℃。
接下来，启动电子流量计，调节电流密度为10 mA/cm2，开始电芬顿处理。
每隔一段时间，取一定量的样品进行测试分析。
3. 结果与讨论3.1 MnFe2O4颗粒性质表征通过SEM观察，可以看到MnFe2O4颗粒的表面平整且颗粒均匀分布。
XRD结果显示，MnFe2O4颗粒呈现出明显的尖峰，与标准的结晶衍射图谱相符合，表明制备得到的颗粒具有良好的晶体结构。
3.2 处理效果研究实验中观察到，在MnFe2O4颗粒非均相电芬顿技术作用下，柠檬酸镍废水中的有机污染物可得到有效降解。
处理后，COD浓度从初始的500 mg/L降低至40 mg/L，降解率达到92%。
国内柠檬酸废水处理方法研究进展
２０１０年 第 ９期 第 ３７卷 总第 ２０９期
ＷＷＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ
１１３
国 内柠 檬 酸 废 水 处 理 方 法 研 究 进 展
周／口Ｉ友／Ｘ超，【 （安徽 丰原 生物 化 学股份 有 限公 司 生物 工程技 术 中心 ，安徽 蚌 埠 ２３３０１０）
［摘 要］中 国是世界 上最大 的柠 檬酸 生产 和 出 口国，但柠 檬酸 生 产工 艺的 固有特 点使 其 生产过 程 中产 生大 量高 浓度 废水 ，对 环境造 成 严重污
（２）固形物含量高 ，主要原 因是废 水中钙离子浓度高 。 （３）由于生产工艺不 同，硫酸根含 量波动很大。 （４）废水产生量大且 不均 匀。 柠檬 酸废水 的这 些特点决定 了生化反应器 与处理 工艺 的 选 择 。
２ 柠 檬 酸 废 水 处 理 方 法
目前 ，我 国主 要 采 用 生 物 法 对 柠檬 酸废 水 进 行 处 理 ，主 要 有 以下 几 种 方 法 。 ２．１ 厌 氧生物 法
中国是世界上最大 的柠檬酸生产 国和 出口国。目前 ，国内 柠 檬 酸 生产 一 般 采 用较 为 成 熟 的深 层 液 体 发 酵 法 ，即 利 用 黑 曲 霉孢子 自身产 生的淀粉酶 ，将薯干 、玉米等原料糖化 ，合成柠 檬 酸 。在柠 檬 酸 的合 成过 程 中 ，有 大 量 的废 水 产 生 ，大 约 每 生 产 １ ｔ柠檬酸就有 １．５ ｔ的废水 。柠檬 酸废 水的水质 成分十分复 杂、有机污染物浓度高、酸度大、处理难度较高 。这样 的废 水 如不加处理直接排放 ，将 对环境造 成严重的污 染。随着 社会 对 环境 的日益重视 ，更要求加强对柠檬 酸废 水处理工艺 的研究。
柠檬酸生产物废水特点、处理对策
生化法处理柠檬酸废水研究
生化法处理柠檬酸废水研究作者：陈博明来源：《中国新技术新产品》2013年第08期摘要：柠檬酸是一种重要的有机酸，在工业、食品、化妆业等行业具有极多的用途。
但是，柠檬酸的生产过程中会产生大量的高浓度有机废水，若不经过妥善处理，将会造成严重的环境污染。
因此，废水治理已经成为我国柠檬酸行业的当务之急。
本文主要从柠檬酸的生产环节出发，简述了目前常用柠檬酸生产工艺及产污环节，介绍了几种柠檬酸废水的处理工艺，同时对各种工艺方法的原理和工艺流程做了简要比较。
关键词：柠檬酸废水；上流式污泥流化床工艺；接触氧化工艺；PH值；容积负荷中图分类号：X70 文献标识码：A一、UASB工艺处理柠檬酸废水厌氧生化处理工艺从最初的消化池、化粪池，到第二代的AF（厌氧滤池）反应器和UASB（上流式厌氧污泥流化床）反应器，发展至现在已经在试验第三代EGSB（厌氧颗粒污泥膨胀床）反应器等。
目前在柠檬酸废水处理中最常用的厌氧生化处理装置为上流式厌氧污泥床反应器。
该装置由一个反应区的气，液，固三相分离区，拥有大量的沉降性能和生物活性的厌氧颗粒污泥，形成的污泥床反应区下部，需要处理的污水污泥床底部入口和污泥接触。
有机化合物的微生物在废水生产沼气，水、气、泥混合了三相分离器后进入集气室的气体排出，水和污泥沉淀室，在重力作用下泥水分离。
污泥返回到反应区，沉淀区上部的上清液排出。
上流式厌氧污泥床反应器有机负荷高，水力停留时间不长，没有填料，无污泥回流装置和混合装置，降低了运行成本。
二、接触氧化处理柠檬酸废水好氧生物处理法分为活性污泥法和生物膜法两类。
活性污泥法是一部分有机物作为其自身代谢的营养物质，另外一部分有机物降解是利用悬浮生长的微生物絮体，两部分结合除去有机物。
生物膜法有生物转盘、生物滤池、生物接触氧化池及生物流化床等。
氧化塘和土地处理法即自然生物处理。
活性污泥法是经过吸附、微生物代谢、凝聚和沉淀四个过程完成的。
三、生化法处理柠檬酸废水工程实践该柠檬酸生产企业选用的方法是先糖化再发酵的工艺来生产柠檬酸。
UASB-BIOFOR滤池组合工艺处理柠檬酸废水的中试研究
Ｊ ｎ２ ｏ ｕ ．０ ７
Ｕ Ｓ — Ｉ Ｆ Ｒ滤池组合工艺处理柠檬 酸废水 的 中试研究 Ａ Ｂ ＢＯ Ｏ
朱 乐辉 ， 徐 星 ， 王 榕 ， 邵 莉
（ 昌 大 学环 境 科 学 与 工 程 学 院 ， 江 西 南 昌 ３０ ３ ） 南 ３ ０ １ 摘 要 ： 采 用 Ｕ Ｓ — Ｉ Ｆ Ｒ 滤 池 组 合 工 艺处 理 柠 檬 酸废 水 ， 其 中的操 作 步 骤 及 注意 事项 进 行 了详 细介 绍 。实 Ａ Ｂ ＢＯ Ｏ 对 验 结 果 表 明 ， 组 合 工 艺对 柠 檬 酸 废 水 处 理 效 果 良好 ， 统 出水 能 够 达 到 Ｇ ９ ８ １９ （￣水 综 合 排 放 标 准 》 的 该 系 Ｂ８７—９６ ； 中
水 以及其 它 冲洗水 等 大 量 的生产废 水对 周 围环境 产 生严重 污染 。经检测 ， 该废 水具 有含Ｃ Ｄ ， Ｏ Ｏ 。 Ｂ Ｄ ， ２ 处 理 工 艺 ｓ 浓 度 高 ， 于 生 化 （ Ｏ ５／ Ｃ Ｄ ） ０ ５ ］ ｓ 易 Ｂ Ｄ） ｐ（ Ｏ 。 为 ． ）的 ４ 特点 企业 经过 多年 污水处 理工 程 的改 造扩建 ． 该 采
维普资讯
第 ２卷 ０
第 ３ 期
江 苏 环 境 科 技
Ｊａ ｇ ｕ ｉｎ ｓ Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔｌＳ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ ｖｒ ｎ ｎ ａ ｃｅ ｃ ｎ ｃ ｎ ｌｇ
Ｖｏ ．０ Ｎｏ３ １ ２ ．
２０ ０ ７年 ６月
ＺＨＵ Ｌｅ ｈ ， ＸＵ Ｘｉ ｇ， Ｗ ＡＮＧ Ｒｏ ｇ。 Ｓ － ｕｉ ｎ ｎ ＨＡＯ Ｌｉ
电厂机组柠檬酸酸洗方案
第九节化学清洗技术方案1 化学清洗目旳1.1用清水冲洗尽量冲洗掉加工制造和安装时进入设备和系统旳氧化皮铁锈、焊渣、泥沙、保温材料等杂物，提高系统旳清洁度。
1.2碱洗能清除锅炉金属管道在生产、安装、寄存过程中为防蚀旳规定，管口涂抹旳油脂及金属管道在寄存过程中沉积旳灰尘等硅旳化合物，此外，碱洗亦可松动垢及洗掉某些附着不牢旳锈蚀产物，以利于酸洗。
1.3酸洗旳目旳是除去机组管道金属表面上旳锈蚀产物。
1.4漂洗是除去在酸洗后旳水冲洗过程中产生旳二次浮锈，使受清洗后旳金属表面保持清洁，以利于钝化膜旳形成，提高钝化膜旳质量。
1.5钝化过程是在清洁旳金属表面上形成一层保护膜，使金属表面在短时间内免受大气旳腐蚀，尤其是大气中氧气旳腐蚀。
1.6改善锅炉启动阶段旳水汽质量，使之能较快到达正常运行旳原则，从而大大缩短新机组启动到正常运行旳时间，保证机组旳安全运行。
2 系统概述安庆电厂新建300MW锅炉为亚临界、一次中间再热、悬吊、半露天布置、平衡通风、自然循环、固态排渣、燃煤汽包炉。
其重要技术参数如下：过热蒸汽：额定蒸发量 909.3t/h出口压力 17.3MPa出口温度 541 0C再热蒸汽：额定流量 742t/h进/出口温度 318/5410C进/出口压力 3.53/3.36MPa给水温度 2720C给水管分为三条，一条是主给水管，设进口电动闸阀一台；一条是启动旁路，设置进口电动调整阀一台和电动闸阀二台；第三条是上水与水压试验用小旁路，设电动截止阀二台。
自给水管路来旳水由左右两侧进入标高32023mm处省煤器进口集箱（Φ273*40，20G），省煤器管径为Φ51*6。
给水经省煤器蛇形管加热后分三路进入三只省煤器中间集箱（Φ273*45，20G），再由此三只中间集箱引出省煤器吊挂管（Φ60*9，SA-210C），向上穿过顶棚管引入标高62700mm处省煤器出口集箱（Φ273*40，20G），然后通过12根Φ159*18（20G）旳连接管引入汽包。
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柠檬酸废水处理工艺
摘要：文章介绍了柠檬酸废水处理系统的改造，由于生产工艺调整，水处理工艺相应进行优化设计，主要为增加ic反应器；发酵菌丝体厌氧消化处理工艺及厌氧沼气脱硫工艺。
关键词：柠檬酸废水;发酵菌丝体;ic反应器;沼气脱硫
中图分类号：x703文献标识码：a文章编号：
某生化公司生产柠檬酸，原设计以木薯为原料以吸交法提取柠檬酸，现在改为钙盐法工艺提取柠檬酸。
由于生产工艺的改变，原废水处理系统无法满足新工艺产生的废水处理要求，需新增一套厌氧系统作为以降低原egsb的处理负荷。
发酵菌丝体渣没有处理设施，产生大量的废菌丝体，废菌丝体不及时处理，易发霉腐败。
原系统无沼气脱硫处理设施，无法满足环保要求。
1. 柠檬酸生产废水中污染物来源
原料在发酵过程中没有形成柠檬酸的部分，如糖类、杂酸等有机物以及提取过程中流失的部分柠檬酸。
废水中主要含有淀粉、蛋白质、各种有机酸、生产菌体所分泌的酶、发酵残留物、葡萄糖、氨氮和脂肪等有机物及n、p、s等无机物。
发酵菌丝体渣没有处理设施。
2．柠檬酸生产废水水量分析
根据企业生产排水的实际情况分析：
2.1 主要废水水质
表1 水质水量参数表
2.2废水的水量增大
原处理系统处理量约为3000m3/d，现废水量达到5000m3/d。
须新建处理设施以降低原处理设施的负荷。
2.3发酵菌丝体无消化处理设施
柠檬酸发酵菌丝体通过压滤处理，处理量大，费用高，现通过厌氧消化将菌丝体减量化，改变菌丝体的性状，利于后续的压滤，减少处理费用。
2.4沼气无脱硫处理设施
水量增大，沼气产量增加，菌丝体厌氧消化也会产生大量沼气。
原egsb仅有沼气柜，无沼气脱硫处理设施，无法满足环保要求。
3．柠檬酸生产废水进出水水质要求
3.1 生产废水进水水质
3.2 生产废水出水水质
表3 环保废水处理厂出水水质
废水处理经二级厌氧装置处理后，利用现有egsb及好氧处理装置，保证出水达到指标。
3.3 柠檬酸发酵菌丝体相关指标
表4 柠檬酸发酵菌丝体处理前指标参数
菌丝体在车间采用60℃~70℃车间废糖水进行稀释，稀释至含固率5%~10%后用渣浆泵输送至本系统。
柠檬酸发酵菌丝体处理后指标参数：经厌氧发酵后菌丝体消减量＞50%。
3.4 沼气脱硫系统处理相关指标
处理沼气量20000m³/d；沼气脱硫系统脱硫前硫化氢含量：6g/nm³；脱硫后硫化氢含量：＜200mg/nm³；供给锅炉沼气压力不低于500mm水柱。
4．柠檬酸生产废水处理系统改造措施
(1) 废水处理系统新增一级厌氧反应器及配套装置(设计规模
5000m3/d)，处理后废水进入原有三套egsb系统进行二级厌氧处理。
(2) 新增柠檬酸发酵菌丝体厌氧消化罐及配套装置（设计规模
90t/d）。
(3) 新增沼气脱硫系统。
新增沼气脱硫系统(设计规模20000m3/d)。
注：实线框“ic反应器”、“沼气脱硫系统”、“厌氧消化罐”为本项目新增处理系统；点线框“沼气柜”为改造系统。
5．新增单元工艺参数
(1) ic反应器：降低后续的egsb和好氧池的处理负荷。
尺寸：d ×h=φ15.0×23.0 (m)，总容积负荷：8.9 kg cod/（m3.d），停留时间：20.0 h，1座，钢结构，内壁环氧树脂防腐处理。
配备进水
提升泵3台，循环水泵3台，电磁流量计2套，便携式ph/orp测定仪1台。
(2)菌丝体厌氧消化系统：通过厌氧发酵处理废菌丝体。
尺寸：d
×h=φ18×20.5 (m)，容积负荷：1.39 kg cod/（m3.d），停留时间：20.3 d，一级中温消化，2座，钢结构，内壁环氧树脂防腐处理。
配套厌氧消化罐2座，沼气搅拌系统2套，沼气搅拌压缩机：3台，清液分离池1座，清液分离池污泥泵2台，沼气收集系统2套，进料电磁流量计2套，排泥电磁流量计2套，板框压滤机1台。
(3)沼气脱硫系统：将沼气中的硫化氢脱至200ppm以下，除杂稳定压力。
生物脱硫塔尺寸：d×h = φ4×12 (m)， 2座，frp结构，内壁做耐酸防腐处理。
配套ptu处理单元1套，钙镁离子去除装置1套。
6．污染物去除效果
表5 主要污染物去除效果一览表 (单位：mg/l)
注：括号内的数据为该处理单元的去除率。
7．技术经济分析
工程投资1768万元，单位投资为3536元/m3，单位能耗为
0.66kw·h/m3，运行费用为0.684元/m3( 本运行费用为直接费用，不包括折旧费、维修费、企业管理费等，电费仅统计新增设备产生费用。
) 沼气收益：废水处理区厌氧系统产生沼气量约20000m3/d，每天产生蒸汽量约120吨，折合吨水收益约为6元/吨。
8．结束语
柠檬酸生产废水的可生化性较好，采用厌氧+好氧（ic反应器+egsb 二级厌氧+好氧）的生化处理工艺可以将污染物有效去除。
codcr去除率达到96.3%，bod5去除率达到93.8%。
柠檬酸发酵菌丝体处理采用一级中温消化，经厌氧发酵后菌丝体消减量＞50%。
沼气脱硫采用生物脱硫工艺，脱硫效率达到96.7%。
参考文献：
[1] 杨淑英,孙洪涛,秦霄鹏.柠檬酸废水治理工艺及运行状况研究[j];给水排水;2001年07期.
[2] 周友超.国内柠檬酸废水处理方法研究进展[j];广东化
工;2010年09期.
[3] 陈程程,张强,裴振洪,刘同军,祁庆生,王加宁.柠檬酸废水厌氧处理工艺优化研究[j];安徽农业科学;2012年24期.。